Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Распада реакция скорость

    Попытка вывода уравнения (3) на основе цепной схемы распада через радикалы, в которой радикалы возникают только в объеме мономолекулярным путем и гибнут на стенках, приводит к квадратичной зависимости скорости от парциального давления алкана, а также зависимости скорости от отношения поверхности к объему, т. е. к невозможности истолкования (3) на этом пути. Однако, было показано [1ЭЬ], что возможны стационарно-протекающие цепные реакцйи, скорость которых может не зависеть от гетерогенного фактора (- ) при условии, что цепи не только обрываются, но и [c.110]


    Эту реакцию торможения цепей на молекулах продуктов-необходимо внести в схему крекинга, опираясь на факт замедляющего действия продуктов распада на скорость распада алканов и результаты экспериментальных исследований по влиянию различных ингибиторов на крекинг алканов. [c.131]

    По вычисленным значениям г были определены константы скорости цепного распада этана (см. табл. 30). Можно видеть, что введение в уравнение (95) реакции торможения цепей на молекулах продуктов крекинга резко изменяет характер зависимости константы скорости распада от глубины распада. Только до 3—4% распада наблюдается рост константы, с дальнейшим увеличением процента распада константа скорости падает, приблизительно так же, как и 6 опыте (константа, вычисленная для 12% распада, в 2,5 раза меньше, чем для 4 /о, и в 3 раза меньше опытной величины ее). Вычисленные и опытные значения констант заметно отличаются, хотя с увеличением глубины распада это расхождение несколько уменьшается (10%). [c.147]

    В радикальных (не цепных) реакциях скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов в дан ных условиях будут определять положение равновесий диссоциации молекул на радикалы и степень разложения исходных молекул алканов на молекулы более простых алкана п алкена. В самом общем случае можно представить, что распад достаточно сложной молекулы алкана на две молекулы алкана и алкена происходит по радикальному механизму в две стадии в первой стадии возникают радикалы, которые путем диспропорционирования дают конечные продукты. [c.210]

    Распад гидроперекиси на радикалы протекает по мономолекулярной реакции (4) и по бимолекулярной реакции гидроперекиси с исходным углеводородом (4а), причем последняя энергетически более выгодна, чем мономолеку-лярный распад [6]. Скорость образования радикалов существенно зависит от природы углеводородов, содержащихся в окисляемой смеси [6]. [c.211]

    Скорость распада комплекса (скорость реакции) v пропорциональна его концентрации и частоте распада v  [c.240]

    Каждый радиоизотоп характеризуется определенной скоростью распада. Эту скорость принято выражать через период полураспада. Поскольку период полураспада нуклидов постоянен, это дает способ установления возраста различных объектов. Вследствие легкости обнаружения радиоизотопы можно также использовать в качестве меченых атомов, чтобы следить за поведением элементов в их реакциях. Мы обсудили три способа регистрации радиоактивного излучения при помощи фо- [c.274]


    Вырожденное разветвление цепей — образование радикалов из молекулярных продуктов цепной реакции. Скорость распада продуктов на радикалы гораздо меньше удельной скорости продолжения цепи активными центрами (разветвление цепи происходит с участием активных центров со скоростью, соизмеримой со скоростью продолжения цепи). [c.154]

    При объяснении вышеприведенных опытов учтите также, что хлорноватистая кислота распадается в водном растворе по нескольким параллельно проходящим реакциям, скорости которых зависят от условий эксперимента. Так, распад по уравнению [c.272]

    Второй процесс — распад комплекса на продукты реакции. Скорость этого процесса есть скорость химической реакции [c.287]

    С учетом этой реакции скорость распада пероксида [c.53]

    Это реакция распада свободного нейтрона (табл. 20.4). Свободный нейтрон распадается со скоростью, определяемой периодом полураспада [c.597]

    Решение. Радиоактивный распад — реакция 1-го порядка. Константа скорости равна  [c.179]

    На восходящем участке кривой скорость реакции, согласно закону действующих масс, пропорциональна температуре, хотя, в отличие от тривиальных химических реакций, скорость ферментативных процессов обусловлена такими факторами, как влияние температуры на стабильность ферментов, скорость распада фермент-субстратного комплекса, сродство фермента к субстрату и др. Нисходящая ветвь кривой обусловлена в основном денатурацией фермента и, как следствие, дезинтеграцией его активного центра. Исходная термолабильность фермента является одним из важных показателей протекания ферментативных реакций при различных температурах. [c.75]

    Термостойкость. ПВФ устойчив на воздухе до 175—180 °С. При более высоких температурах он подвержен деструкции с разрывом связей С—С. Этот процесс сопровождается отш,еп-лением атомов водорода и фтора с выделением НР. Термическая деструкция в вакууме при 370—500°С ведет к образованию НР и фрагментов с различной длиной углеродной цепи (см. рис. 11.2) [6]. При термической деструкции радиационного ПВФ на воздухе наибольшая скорость выделения НР наблюдается в начале процесса, затем скорость распада уменьшается. Скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка [135]. [c.75]

    Нарушения равновесного распределения энергии в результате химической реакции могут быть обусловлены двумя причинами. Первая из них заключается в уменьшении концентрации наиболее богатых энергией молекул, потребляемых реакцией. Это наиболее ярко проявляется в эндотермических процессах, в частности, в процессах диссоциации, приводящих к уменьшению концентрации молекул на высоких колебательных уровнях. В тех случаях, когда скорость распада превышает скорость [c.150]

    Предельным случаем мономолекулярных реакций, скорость которых следует закону второго порядка (константа скорости к еще при очень высоких давлениях, является распад двухатомных молекул. Как указано выше ( 19), в этом случае состояния активной и активированной молекул [c.236]

    Для нахождения скорости распада [А] скорости подобных реакций атомов или радикалов (1.2) должны быть известны. [c.15]

    Чистый оксалат магния распадается иначе. Скорость реакции в вакууме максимальна в самом начале, и незначительные количества кислорода не влияют на ход реакции. Газообразные продукты замедляют разложение оксалата магния в большей степени, чем распад оксалата никеля,, вероятно вследствие большей хемосорбции. Если реакцию оборвать и снова продолжить, то скорость ее не изменяется. Энергия активации равна 44 ккал/моль. На основании кинетических данных можно сделать вывод,, что поверхность кристаллов оксалата магния с са.мого начала разложе- [c.451]

    Хроматографическое изучение состава продуктов инициированного окисью этилена крекинга пропан-бутановых смесей показало, что при температурах ниже 450° С в смеси расходуется пропан и накапливается бутан, т. е. идет синтез бутана из пропана и радикалов, образующихся при распаде пропана и окиси этилена. Бутан в условиях инициированного крекинга также распадается, но при 425° С скорость его распада меньше скорости синтеза. Изучение зависимости состава продуктов крекинга пропан-бутановых смесей от общего давления при неизменном составе смесей показало, что с увеличением давления скорость распада пропана лишь незначительно уменьшается, а скорость образования бутана заметно возрастает. Это указывает на то, что ускоряется реакция рекомбинации метильных и пропильных радикалов, в результате [c.366]

    Скорость реакции распада больше скорости молекулярной конденсации при температурах ниже 900° С однако скорость молекулярной конденсации растет быстрее скорости распада. Это видно из быстрого роста выхода кокса с увеличением температуры. [c.265]


    В этой форме (27) похоже на уравнение, предложенное для описания кинетики гетерогенно-каталитических реакций, замедляющихся продуктами реакции, благодаря избирательной адсорбции последних на поверхности катализатора [23]. Но так как скорость реакций термического распада алканов, как показали многочисленные опыты, практически не зависит от отношения поверхности реакционного сосуда к объему, то сомнений в гомогенном характере термического крекинга алканов не возникало, и уравнение (3) интерпретировали как уравнение гомогенных, самозамедляющихся продуктами распада реакций. В связи с этим и реакции термического крекинга индивидуальных алканов стали классифицировать как гомогенные самотормозящиеся с глубиной реакции. [c.106]

    Уравнение (3) следует интерпретировать как зависимость, которая описывает кинетику гетеро-гомогенного радикальноцепного распада, при котором радикалы зарождаются на стенках в условиях адсорбционного насыщения поверхности развивают цепи в объеме,, и последние обрываются на молекулах тормозящих продуктов и на стенках. Вопреки прежнему толкованию, уравнение (3) относится не к гомогенным, а к гетеро-гомогенным реакциям. Скорость радикальноцепных реакций с гетерогенным зарождением радикалов, нО с гетеро-гомогенным обрывом цепей практически мало зависит от -- (но все же зависит), В связи с такой интерпрета- [c.127]

    Численное интегрирование уравнения (80) по методу Рун-ге-Кутта [208] при 900° К, Р= 1 атм и значениях параметров С1 = 2,631-103 и Сб= 1,555-106 ( о = 2,036 10 = 5,358 10 6 = 3,166 10 3) [207] и подстановка вычисленных значений в уравнение (80) для скорости дают величины констант скорости цепного распада этана (табл. 30), которые растут вплоть до глубин распада, отвечающих состоянию равновесия при указанных условиях (около 25%). Опытная константа распада остается при малых процентах распада постоянной, а затем падает, принимая при 13% распада значение в 2,5 раза меньше, чем при 5% (табл. 30) [183]. Следовательно, при атмосферном давлении невозможно при помощи только одной тройной рекомбинации радикалов в объеме передать опытное поведение константы распада и, в частности, тот факт, что с глубиной распада константа скорости уменьшается. Трудно себе представить, что изменением энергий активации реакций развития и тримолеку-лярного обрыва цепей можно было бы достигнуть согласия с опытом при учете только тройной рекомбинации радикалов. [c.141]

    Джиллиленд и Келлал [38] нодробно исследовали воздействие спиртов на этилен при условиях теломеризации. При полимеризации этилена в присутствии ди-т/зйт-бутилнероксида при давлении 70—.560 ат и 120—190 и применении спиртов в качестве растворителей последние участвуют в реакции, причем образуются высокомолекулярные спирты. Превращение проходит так, что спирт алкилируется у углерода, связанного с гидроксильной группой. Поэтому третичные спирты пе вступают в реакцию. Скорость нолимеризации увеличивается с новышением температуры, возрастанием давления этилена и концентрации нерекиси. Высокая чистота этилена так/ке способствует полимеризации, протекающей как цеппая реакция между радикалами. Из ди-трет-бутилпероксида при распаде образуется радикал  [c.585]

    Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]

    Нарушения равновесного распределения в химических реакциях могут быть обусловлены двумя причинами. Первая состоит в том, что в химической реакции расходуются наиболее богатые энергией частицы, что сильнее всего проявляется в эндотермических реакциях, например в реакциях диссоциации. В тех случаях, когда скорость распада превышает скорость регенерирования активных молекул, распределение колебательной энергии будет отличаться от равновесного и скорость распада становится меньше равновесной. Вторая причина — выделение энергии в элементарных экзотермических актах, которая, вообщ,е говоря, распределяется неравновесным образом по различным степеням свободы реагентов. [c.63]

    Если инициатор распадается только на радикалы (/ = U), а обратная рекомбинация невозможна, как, например, при распаде азосоединений R — NN — R 2R- + Na, где реакция R- -f- Nj + + R - RNiR не идет, то к = к . Если распад инициатора не подчиняется строго закону первого порядка, то это значит, что происходит индуцированный распад или параллельная с мономолекулярным распадом другая реакция, например бимолекулярный распад. Так, скорость распада пероксида бензоила в некоторых растворителях описывается уравнением v к [И] + к ЧИР , где второе слагаемое — скорость индуцированного распада к = к — k i и к находится графически из зависимости v [И]- = к + к" (ИГ г, здесь v и [И1 относятся к начальной стадии процесса. [c.329]

    Из сказанного следует, что скорость цепной реакции может быть определена экспериментально как скорость реакции по одному из стабильных компонентов реакции в случае, если этот компонент не участвует ни в одном из свободнорадикальных маршрутов. НаНример , "в случае реакции термического распада этана, скорость цепной реакций сойпаДабт со Скоростью образования На, но не совпадает ни со скоростью образования этилена, поскольку он образуется по одному из свободнорадикальных маршрутов, ни со скоростью расходования Этана, который расходуется в обоих свободнорадикальных маршрутах. В реакции хлорирования этилена, итоговые уравнения маршрутов которой записываются в виде [c.365]

    Скорость процесса крекинга зависит от ряда факторов. Кроме обычной для химических реакций зависимости от температуры, константа скоростп крекинга зависит и от глубины процесса с увеличением глубины распада постоянная скорости распада уменьшается. Это уменьшение объясняли тем, что продукт становится термически более устойчивым, а кроме т01 0, с углублением процесса все большую роль начинают играть реакции уп,лотиеиия. [c.33]

    В число основных факторов, определяющих начальную скорость ферментативной реакции, входят концентрация фермента и субстрата, pH и температура, наличие активаторов и ингибиторов, причем концентрация субстрата является одним из наиболее важных. График зависимости между начальной скоростью и концентрацией субстрата выражается в виде ветви равнобочной гиперболы. Краеугольным камнем ферментативной кинетики является теория Михаэлиса-Ментен о механизме взаимодействия фермента и субстрата через образование про.межуточного фермент-субстратного комплекса, что является исходным моментом самых современных концепций. Теория исходила из факта, что равновесие между ферментом и субстратом достигается быстрее, чем разрушается фермент-субстратный комплекс. Однако анализ, проведенный Бригсом и Холдейном, показал, что в любой момент реакции скорости образования и распада фермент-субстратного комплекса практически равны, то есть достигается стационарное состояние, в котором концентрация промежуточного соединения постоянна. На основании этого было предложено уравнение, выполняемое для многих механизмов реакций, катализируемых ферментами, которое на- [c.203]

    Процесс химической деструкции полимеров в афессивных средах включает ряд стадий, из которых наиболее важными являются адсорбция,диффузия афсссивной среды в полимер и распад химически нестойких связей под действием компонентов афессивной среды. Последняя стадия представляет в большинстве случаев ионную или молекулярную реакцию. Скорость этой реакции может быть представлена выражением (26) [c.107]

    Поглощение кислорода ненасыщенными полимерами носит в общем случае автокаталитический характер [53, 80—87[, однако при окислении полимеров автокатализ обычно значительно более сложен, чем автокатализ, наблюдаемый при окислеиии простых олефинов. Продукты этой реакции по своему строению очень близки к продуктам окисления низкомолекулярных соединений. Фармер и Сундралингхам [88] получили перекиси с высоким выходом в начальной стадии фотоокисления и исследовали их последующий распад. Измерения ненасыщенности и содержания активного водорода показали, что эти перекисные соединения являются гидроперекисями инфракрасные спектры указывают на присутствие гидроксильных и карбонильных групп, двуокиси углерода и воды в продуктах распада ряда диеновых эластомеров [89, 90[. Общим свойством таких систем является также то, что продукты, образующиеся в начальной стадии реакции, имеют нейтральный характер кислые продукты появляются только на глубоких стадиях реакции. Скорость поглощения кислорода также увеличивается в присут- [c.157]

    Активные примеси могут возникать также в ходе самой мономолекулярной реакции. В качестве примера можно привести рассмотренный выше распад дииодэтана, скорость которого определяется как скоростью первичного мономолекулярного распада молекулы С2Н41о по схеме [c.240]

    Вант-Гофф относит реакции распада дибромянтарной кислоты на броммалеиновую кислоту и бромистый водород, монохлоруксусной кислоты на гликолевую и хлористый водород и устанавливает, что в мономолекулярных реакциях превращенное количество не зависит от объема, занимаемого превращающимся веществом . Одной из отличительных черт мономолекулярных превращений Вант-Гофф считает то, что они не идут через столкновения молекул, тогда как нолимолекулярные нревращения происходят путем столкновения мен<ду молекулами. К мономолекулярным реакциям относятся реакции инверсии тростникового сахара, окисления щавелевой кислоты (при большом избытке ее перманганатом калия), т. е. реакции, скорость которых была изучена на самой заре химической кинетики. К бимолекулярным реакциям, протекающим согласно дифференциальному уравнению [c.16]

    Парофазпая гидрогенизация не требует тех высоких давлений, которые применяются в жидкофазном процессе. При предварительном гидрр1ровашш общее давление, равное 250—300 ат, обеспечивает необходимую полноту гидрирования кислородных, азотистых и других соединений, присутствующих в широкой фракции. Повы-гаение давления выше 300 ат практически пе влияет на гидрирующую способность катализатора. Температура процесса колеблется от 360 до 450° С. В начальный период работы, когда активность катализатора высока, гидрирование можно вести при 360°. По мере утомления ката,лизатора температуру реакции постепенно повышают, доводя ее до 440—450°. Дальнейшее повышение темнературы, хотя и повышает скорость гидрирования, но одновременно увеличивает вероятность реакции распада и скорость их протекания. Оно может, таким образом, привести к повышению ненасыщен-ностп продуктов реакции и усилению газообразования. Поэтому, еслп катализатор оказывается недостаточно активным и при 450°, его заменяют свежим. [c.477]

Смотреть страницы где упоминается термин Распада реакция скорость: [c.170]    [c.38]    [c.119]    [c.303]    [c.224]    [c.224]    [c.164]    [c.140]    [c.416]    [c.359]    [c.272]    [c.149]    [c.194]    [c.213]   
Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.189 , c.192 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакция распада



© 2025 chem21.info Реклама на сайте