Этилен хлористый иодистым водородом

Присоединение иодистого водорода к этилену, температура 100° для присоединения хлористого, водорода нужна более высокая температура Без катализатора пористые вещества 331 [c.391]

Фтористый бор и галоидоводороды (кроме фтористого водорода), алкил-или арилгалогениды фтористый бор и хлористый Этилен или фтористый бор и иодистый водород (получается маслообразный продукт) [c.464]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Хотя гомолитическое присоединение тиолов во многом похоже на присоединение бромистого водорода, наблюдается также отдаленное сходство в гомолитическом поведении тиолов и хлористого и иодистого водородов. Такое сходство с хлористым водородом проявляется в том, что хотя образование теломера не является нормальным побочным процессом реакции гомолитического присоединения тиола к простым олефинам, опо реализуется в реакции присоединения к этилену под высоким давлением [250]. Отдаленное сходство с иодистым водородом, вероятно, проявляется в том, что обратимость стадии радикального цепного присоединения, которая достаточно велика для того, чтобы предотвратить гомолитическое присоединение иодистого водорода, может в реакции присоединения тиола оказаться достаточной для проявления широко известного эффекта сероводорода в промотировании г мс-тракс-изомеризации олефиновых соединений, медленно вступающих в реакцию присоединения, например малеиновой кислоты [251]. Качественные наблюдения ясно показывают, что в роли гомолитических аддендов и бромистый водород, и сероводород, так же как и тиолы, преимущественно являются электрофилами. Можно ожидать, что радикалы, кото- [c.861]

Как видно из т.абл. 85, только для сероводорода, бромистого водорода, хлорноватистой кислоты, хлора и брома оба звена цепной реакции экзотермичны. Для хлористого водорода второе звено было бы эндо-термично. Гомолитическое присоединение воды, иода, фтористого и иодистого водорода к этилену невозможно. [c.506]

Хлористый водород и хлор рекомендуется высушивать СаСЬ или конц. H2SO4, бромистый водород — СаВга, иодистый водород — СаЗг окись азота — Са (N03)2, сероводород — a la, озон — СаСЬ, этилен — H2SO4 (при охлаждении). [c.504]

НОМ случае иод получается из иодистого водорода, который, следует считать нормальным первичным продуктом пиролиза. В противоположность этилиденхлориду, который ррлагается при 300° и выше в хлористый винил и хлористый водород, бромистый этилиден при 300—315 образует равновесную смесь с его изомером — бромистым этиленом. Для хлоридов эта реакция яввяется хорошим способом получения монохлорэти-лена. При 300—400° дихлориды образуют различные равновесные системы с продуктами разложения, количество которых растет с температурой, но зависит от состояния поверхности стеклянного реактора. Выше 400° разложение в хлорэтилен идет до конца. Таким образом, хлористый винил легко может быть получен пропусканием дихлорэтана через трубку с пемзой при температуре темнокрасного каления. Этилендихлорид также пиролизуется в хлористый винил и хлористый водород. Условия-реакции среда из азота и температура 600°. Полученные газы промываются водой,, высушиваются и сжижаются. Хлористый [c.121]

Аналогичным образом реагируют и другие галогенпроизводные—бромо-форм, хлористый бензилиден, иодистый метилен, причем новый углеродный атом постоянно входит в положение 3 пиридинового цикла. Механизм этой реакции неизвестен, но, повидимому, она не может итти путем замещения в положение 3 пиррольного цикла и протекает скорее в результате замещения в положение 2 [149]. Реакции того же типа происходят при термическом разложении некоторых Ы-замещенных пирролов. Так, N-бeнзилпиppoл превращается в 3-фенилпиридин этиловый эфир Ы-пиррилуксусной кислоты (ЬХУИ ) дает пиридин, углекислый газ, этилен и водород [150], причем реакция, вероятно, протекает с образованием промежуточных продуктов по следующей схеме [c.368]

Образование свободных алкильных радикалов в газовой фазе из алкилгалогенидов и натрия является хорошо известной реакцией (Хартел и Поляньи, см. обзор [80]). При этом в струю парообразного алкилгалогенида вводят пары натрия, разбавленные инертным газом-носителем. Боун и другие [81—83] исследовали в подобных условиях также метиленгалогениды. Они получили этилен, исходя из хлористого, бромистого или иодистого метилена и используя азот в качестве газа-носителя. Эти же метиленгалогениды дают в основном метан, если процесс проводить в атмосфере водорода. Для описания протекающих реакций авторы предлагают следующую схему [18] [c.26]

Вместо фтористого серебра выгоднее употреблять фтористую ртуть [83]. Как и фтористое серебро, фтористая ртуть должна быть чистой и сухой. Этим методом иодистые алкилы превращаются с хорошими выходами в соответствующие фториды. Реакции с бромистыми алкилами дают небольшие выходы, а хлористые алкилы с фтористой ртутью совершенно не реагируют. Йодоформ, реагируя с фтористой ртутью, обменивает все атомы иода, причем образуется фтороформ с примесью небольших количеств HFJ2 и HF2J [77]. При действии фтористой ртути на бромистый этилен и бромистый этилиден отщепляется бромистый водород и получается бромистый винил. Аналогично ведут себя полигалоидные производные других парафинов. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология