Цвиккер

Согласно представлениям де Бура и Цвиккера (1929 г.), поверхность полярного адсорбента поляризует молекулы неполярного адсорбента в первом адсорбционном слое возникающие [c.149]

В 1929 г. де Бур и Цвиккер [63] высказали предположение, что при адсорбции неполярного адсорбата на поверхности полярного адсорбента в первом адсорбированном слое поверхность индуцирует диполи, которые в свою очередь индуцируют диполи в следующем слое, и т. д. На этом основан еще один интересный способ нахождения функции е(х). Как показано в гл. VI, разд. У1-ЗВ, модель де Бура — Цвиккер а приводит к выражению [c.462]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

В гл. IV мы обсуждали теории мономолекулярной адсорбции, а в гл. V — две теории полимолекулярной адсорбции, В этой главе будут рассмотрены две теории, предложенные в более поздний период, которые также основаны на допущении, что при физической адсорбции образуется адсорбционный слой с толщиной большей, чем для мономолекулярного слоя. Первая из этих теорий—поляризационная—была предложена де-Буром и Цвиккером[1] в 1929 г, и высказана снова в несколько иной форме Брэдли [ ] в 1936 г. Эта теория объясняет адсорбцию неполярных молекул на ионных адсорбентах, допуская, что наружный слой ионов адсорбента индуцирует диполи в первом слое адсорбированных молекул, которые в свою очередь индуцируют диполи в следующем слое, и так до тех пор, пока не будет образовано несколько адсорбционных слоев. Вторая теория была первоначально изложена в двух статьях в 1938 г. в статье Брунауера, Эммета и Теллера [ ] и в 1940 г. в статье Брунауера, Л. Деминг, В. Демипга и Теллера [ ]. Эта теория основана на предположении, что те же силы, которые вызывают конденсацию, ответственны и за энергию связи полимолекулярной адсорбции. Мы будем называть эту теорию теорие полимолекулярной адсорбции. [c.196]

Согласно де-Буру и Цвиккеру[1], индуцированные диполи в г-м слое поляризуют ( - -1)-й слой, создавая в нем также индуцированные диполи энергия связи [c.197]

Это выражение идентично о уравнением де-Бура и Цвиккера [c.199]

Де-Бур и Цвиккер эмпирически нашли, что константа Кз часто близка к единице. Брэдли[ ], пользуясь несколько иными рассуждениями и пренебрегая некоторыми члена.ми, пришел к уравнению, подобному (9) при Кр= . Исходя из такого уравнения с двумя константами и логарифмируя его, можно получить [c.200]

Если адсорбированный газ состоит из молекул с большими постоянными диполями, то возможно образование многих слоев по механизму де-Бура и Цвиккера. Для этого случая Брэдли вывел уравнение, содержащее три константы [c.205]

Почти в каждом из обзоров работ по физической адсорбции, опубликованных за последние двадцать лет, упоминается пять основных типов изотерм физической адсорбции (см. рис. 13), четкое различие между которыми впервые в 1945 г. выявил Брунауэр [70]. Наиболее важная особенность этих кривых состоит в том, что, за исключением изотерм адсорбции типа I, все изотермы, и особенно изотермы адсорбции типов II и III, показывают, что степень адсорбции не достигает предела, соответствующего заполнению монослоя. Де Бур и Цвиккер [91] первыми попытались объяснить S -образную форму изотерм адсорбции с этой точки зрения, но в выдвинутой ими теории поляризации они неправильно предположили, что процесс последовательной индукции диполей происходит между соседними слоями в полимолекулярных слоях. Эта теория, как и обобщенная теория Ленгмюра [56, 92], разработанная для понимания полимолекулярной адсорбции, не объяснила -образную форму изотерм. Успешно эта задача была решена теорией [c.47]

Согласно де-Буру и Цвиккеру[ ], индуцированные диполи в 1-м слое поляризуют ( 1-1)-й слой, создавая в нем также индуцированные д1толи энергия связи [c.197]

Макферсон [22] приводит температуру плавления металлического гафния, полученного иодидным способом, 1975 25° С (в качестве подвески использовалась вольфрамовая проволочка). По данным Цвиккера [241, она составляет 2430° С, по данным Лит-тона [5] — 2130 15° С. В работе [14[ для иодидного гафния, переплавленного в дуговой печи, приводится температура плавления 2150° С, а для гафниевой губки — 2235° С. А. Н. Крестовников и В. Н. Вигдорович [12] приводят температуру 2207° С. Тщательно проверили данные Диердорф и Хейс [251 они использовали иодидный гафний с содержанием 0,008% циркония и получили величину 2222 30° С. Это значение считается наиболее достоверным, так как применяемый для исследования гафний был более чистым, чем у других исследователей. [c.100]

При измерениях теплоемкости модуляционным методом образец также представляет собой тонкую металлическую проволочку, которая нагревается электрическим током. Отличие от импульсного метода состоит в способе измерения теплоемкости. Для нагревания проволочки в модуляционном методе используют переменный ток известной частоты V. При нагревании проволочки переменным током ее температура не остается постоянной, а меняется синусоидально с той же частотой V. Амплитуда модуляции температуры проволочки может быть однозначно связана с ее тепло емкостью, частотой переменного тока и некоторыми другими параметрами, которые могут быть сравнительно легко измерены [87, 89, 90]. Амплитуда модуляции температуры в работе Цвикке-ра [87] измерялась по колебаниям тока термоэлектронной эмиссии зависимость тока эмиссии от температуры была исследована в специальной серии опытов. Применение модуляционного метода позволило Цвиккеру в 1928 г. довести определения теплоемкости вольфрама до 2600° К. [c.333]

Образование Свободных радикалов при фотовосстановлении красителя может иметь большое значение для процессов полимеризации [128]. Так, полимеризацию водорастворимого винильного мономера можно провести в присутствии Бенгальского розового и мягкого восстановителя при облучении видимым светом [125, 236]. Образование короткоживущих радикалов можно обнаружить при флеш-фотолизе. Например, для водных растворов Эозина Цвиккер й Гроссвайнер [237] зарегистрировали соответствующие моноани-он-радикал и дианиоН. Такие же короткоживущие промежуточные частицы радикального характера могут быть обнаружены при фо- [c.400]

Рис, 19. Зависимость скорости испарения вольфрама от температуры. Наши результаты 1) в вакууме 2-10— тор, 2) в вакууме 2-10-5 тор, 5) в вакуу.ме А-10- тор, 3) результаты Лэнпмюра, 4) результаты Горбатого и Шуппе, 6) наши результаты в вакууме 5-10 тор, 7) результаты Цвиккера [c.387]

Рис. 20. Завиаимость давления насыщенных паров молибдена от Фемп (рату1ры 1) результаты Лэнгмюра, 2) наши результаты по ишарению из эффузионной камеры, 3) наши результаты по испарению с открытой поверхности, 4) результаты Цвиккера,

Цвиккер [57] метод Лэнгмюра (по потере в чесе) 2382 3120 13 214 203,4 [c.391]

Т-67. Ацетат кобальта—гидроксид лития (реактив Цвиккера) Реактив, а) 0,5 %-ный раствор ацетата кобальта в метаноле. б) 0,5%-ный раствор гидроксида лития в метаноле. Методика. Опрыскивают пластинку сначала раствором а), затем раствором б). [c.237]

Рис. 2.4. Изотермы сорбции паров воды в координатах уравнения Де Бура — Цвиккера хлопком (1) и вискозным волокном (2).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология