Адсорбция неполярных молекул

Энергия адсорбции неполярных молекул на поверхности ионных решеток. Если адсорбент построен не из атомов, а из ионов, то к рассмотренным дисперсионным силам притяжения добавляются индукционные силы притяжения диполя, индуцированного в молекуле адсорбата электростатическим полем, создаваемым ионами решетки адсорбента. Доля индукционных сил в величине потенциальной энергии адсорбции пропорциональна поляризуемости молекулы адсорбата 2 и квадрату напряженности электростатического поля над поверхностью адсорбента [c.493]

Простейшим случаем является адсорбция неполярной молекулы на неполярном же адсорбенте при этом действуют лишь электрокинетические (дисперсионные) силы притяжения и силы отталкивания. [c.487]

Адсорбция неполярных молекул на ионных кристаллах и проводниках [20] [c.27]

Виды взаимодействия адсорбируемого вещества с адсорбентом [6, 7]. Между молекулами адсорбируемого вещества и адсорбента существует определенного вида взаимодействие, зависящее от природы как газообразного вещества, так и адсорбента. Рассмотрим наиболее типичные случаи проявления этого взаимодействия при физической адсорбции. Простейшим случаем является адсорбция неполярных молекул газа на поверхности неполярного же адсорбента. При таком виде адсорбции действуют лишь дисперсионные силы притяжения и силы отталкивания. [c.106]

Наиболее простым случаем является адсорбция неполярной молекулы, также неполярным адсорбентом, когда действуют только дисперсионные силы притяжения и борцовские силы отталкивания. [c.86]

Вклады специфических межмолекулярных взаимодействий можно оценить также, используя зависимость начальных (при л О) теплот адсорбции д[ различных веществ цеолитом от поляризуемости их молекул а, определяющей в основном неспецифические взаимодействия адсорбат — адсорбент. Из рис. 2.7 видно, что начальные теплоты адсорбции неполярных молекул — н-алканов и цикло-нента на — лежат на одной прямой, а теплоты,адсорбции полярных молекул фурана и тетрагидрофурана лежат много выше. Соответствующие значения А51 (37 и 76 кДж/моль) равны вкладу энергии специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этих соединений. [c.35]

На рис. 2.10 показано, как с увеличением радиуса щелочного катиона изменяются константа Генри К циальные теплоты адсорбции этана и этилена. Теплоты адсорбции этих двух углеводородов на ГТС, так же как азота и аргона, близки друг к другу. В случае неспецифической адсорбции неполярных молекул этана переход от катионов Ы+ и N3+ к катионам К+, Rb+ и Сз+ со значительно большей поляризуемостью, увеличивая дисперсионное межмолекулярное притяжение адсорбат — цеолит, даже несколько повышает значения К и В случае же специфической адсорбции полярных молекул этилена при переходе от катиона с наименьшим радиусом к катиону N3+ и затем К+ величины К и д резко уменьшаются. [c.37]

Адсорбция неполярных молекул [c.126]

Адсорбция неполярных молекул на ионных кристаллах определяется, в основном, силами Лондона — Ван-дер-Ваальса. Расчет взаимодействия молекулы адсорбата со всеми атомами адсорбента может быть проведен путем интегрирования по объему твердой фазы. [c.126]

При расчетах потенциальной энергии Ф взаимодействия молекулы с базисной гранью графита атомная решетка графита обычно рассматривается как диэлектрик. В случае адсорбции неполярных молекул принимается, что взаимодействие молекулы с графитом обусловлено [c.246]

Молекулы этилена и ацетилена, содержащие л-электроны, имеют значительные квадрупольные моменты [87, 88]. Предполагалось, что л-электроны решетки графита могут создавать вблизи поверхности базисной грани графита сравнительно сильное, но быстро убывающее с расстоянием электростатическое поле [89]. Поэтому можно было бы предположить, что найденное указанным выше путем более сильное взаимодействие с атомами С графита атомов С молекул углеводородов, образующих двойные и тройные связи, чем атомов С, образующих только ординарные связи, частично или полностью обусловлено тем, что в общую энергию взаимодействия ненасыщенных углеводородов с графитом заметный вклад вносит электростатическое взаимодействие квадрупольного момента молекулы ненасыщенных углеводородов с электростатическим полем базисной грани графита. Однако экспериментально установлено, что теплоты адсорбции на графитированных термических сажах даже молекул с большими периферическими дипольными моментами близки к теплотам адсорбции неполярных молекул с близкой средней поляризуемостью и геометрической структурой [90, 91]. Например, теплота адсорбции на графитированной термической саже диэтилового эфира не превышает теплоту адсорбции м-пентана (см. гл. V). Таким образом, в случае адсорбции на графитированных термических сажах энергия электростатического взаимодействия может вносить лишь незначительный вклад в общую энергию адсорбции и электростатическое взаимодействие молекул ненасыщенных углеводородов с графитом не может быть сильным. [c.338]

Естественно, что нри частичном или полном замещении гидроксильных групп кремнезема атомами фтора или органическими радикалами благодаря выключению из адсорбционного процесса части гидроксильных групп поверхности наблюдается уменьшение адсорбции веществ, у которых в адсорбционном взаимодействии преобладает донорно-акцепторная компонента. Основной причиной уменьшения адсорбции неполярных молекул является резкое ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения, вызванное отодвиганием от скелета кремнезема наружного [c.28]

При взаимодействии полярных молекул с поверхностью полярных тел суш,ественную роль играет притяжение противоположно ориентированных диполей, образующих структуру адсорбента, и молекулярных дипо- вй адсорбирующегося вещества. Приближение диполя к поверхности ионного кристалла вызывает смещение зарядов в кристалле, соответствующее появлению в нем как бы зеркального отображения диполя. Взаимодействие полярных молекул с индуцированными ими в кристаллических телах диполями также мон<ет привести к адсорбции. Однако оба эти аффекта — ориентационный и индукционный — не могут вызывать адсорбцию неполярных молекул либо приводить к адсорбции на неполярных поверхностях. [c.34]

Адсорбция неполярных молекул О а, N2, Нз, СН4 и других на неполярном адсорбенте, например на слое сконденсированного газа, имеющего кристаллы с атомными или молекулярными решетками, происходит благодаря дисперсионным силам. [c.44]

При адсорбции неполярных молекул на полярных адсорбентах (кристаллах с ионной решеткой) к дисперсионным силам притяжения добавляются еще индукционные силы, которые возникают благодаря тому, что положительные и отрицательные ионы решетки адсорбента индуцируют в неполярной молекуле заряды противоположного знака. Типичным примером физической адсорбции такого типа является взаимодействие молекул На, N2, О2 и других с поверхностями, покрытыми окислами. [c.44]

Механизм взаимодействия полярных молекул с полярным адсорбентом аналогичен адсорбции неполярной молекулы полярным адсорбентом. [c.44]

Модифицирование молекулярных сит при помощи полярных молекул приводит к снижению адсорбции неполярных молекул. В то же время адсорбция более крупных молекул замедляется значительно сильнее, чем мелких. Подбор модифицирующих примесей является средством получения оптимальных условий разделения различных смесей. [c.172]

На механизм и.кинетику процесса влияют условия адсорбции молекул восстанавливаемого соединения, которые в первую очередь определяются нулевой точкой металла катода. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, создаются наиболее благоприятные условия для адсорбции неполярных молекул. Так как, органические вещества в подавляющем большинстве малополярны, как правило, необходимо подобрать для. электровосстановления такой материал, чтобы электролиз протекал при потенциале, возможно более близком к потенциалу нулевого заряда 149]. Потенциалы нулевого заряда (В) различных электродов по водородной шкале приведены ниже [c.27]

Энергия адсорбции неполярных молекул на поверхности ионных решеток. Если адсорбент построен не из атомов, а из ионов, то к рассмотренным дисперсионным силам притяжения добавляются индукционные силы притяжения диполя, индуцированного в молекуле адсорбата электростатическим полем, создаваемым ионами решетки адсорбента. Доля индукционных сил в величине [c.465]

К расчету энергия адсорбции неполярных молекул на графите. [c.166]

В этом случае неспецифической адсорбции неполярных молекул цеолитом при сильном межмолекулярном взаимодействии молекул ксенона друг с другом изотермы вначале обращены выпуклостью к оси давления газа р и далее проходят точку перегиба. В соответствии с этим теплота адсорбции ксенона растет с увеличением п . В отличие от этого при адсорбции полярных молекул СО2 специфическим адсорбентом — цеолитом — изотермы адсорбции обращены выпуклостью к оси адсорбции. Теплота адсорбции СО2 цеолитом HLiNaX заметно больще, чем на ГТС и с ростом адсорбции уменьщается вследствие того, что вначале молекулы СО2 адсорбируются преимущественно у катионов вблизи мест 5iii, затем у катионов вблизи место 5ц и далее на кислородном остове (см. рис. 2.9). Это сопоставление указывает на сильное дополнительное специфическое межмолекулярное взаимодействие квадрупольных молекул СО2 с катионированной частью поверхности цеолита (см. лекцию 11). В обоих случаях, т. е. при адсорбции СО2 как на поверхности ГТС, так и в каналах цеолита, изотермы адсорбции и зависимости теплоты адсорбции от самой адсорбции удовлетворительно описываются рассмотренными уравнениями с вириальными разложениями. Эти уравнения позволяют находить зависимость адсорбции как от давления адсорбата в газовой фазе, [c.230]

А. И. Китайгородский, К. В. Мирская (Институт элементоорганических соединений АН СССР, Москва). Как отмечено в докладе Д. П. Пошкуса (стр. 9), наиболее важной проблемой в молекулярной теории адсорбции является определение потенциальной энергии адсорбированных молекул в зависимости от их координат. При адсорбции неполярных молекул на неполярном твердом теле энергия взаимодействия молекул с поверхностью и друг с другом наиболее просто может быть рассчитана путем введения полуэмпирических потенциальных функций для взаимодействия частиц. Основываясь па теории дисперсионных сил Лондона [1] и следуя Мюллеру [2], А. В. Киселев и Д. П. Пошкус с соавторами провели ряд вычислений энергии адсорбции органических молекул на графите по аддитивной схеме, рассматривая молекулу и графитовую сетку как совокупность силовых центров и подбирая полуэмиириче-ские параметры в потенциалах для разного рода таких центров. В качестве силовых центров авторы выбирали либо целые молекулы (как в метане), либо группы атомов (СН, СНа, СНз), либо отдельные атомы (С и Н), не отдавая предпочтения ни одной из этих моделей. [c.55]

Таким образом, теория адсорбционного ион-дипольного аимс действия в первом приближении подтверждается экспериментальнс Адсорбция неполярных молекул на ионных кристаллах опреде ляется, в основном, силами Лондона — Ван-дер-Ваальса. Расче взаимодействия молекулы адсорбата со всеми атомами адсор бента может быть проведен путем интегрирования по объему твер дой фазы, которое дает [c.134]

Наиболее просты расчеты Ф для адсорбции неполярной молекулы па неполярном твердом теле неспецифическом адсорбенте [86], например на графите, нитриде бора и других адсорбентах. В этом случае, как и в случае взаимодействия двух неполярных молекул, главными силами являются дисперсионные силы притяжения и силы отталкивания . В последнем случае для энергии взаимодействия двух силовых центров обычно принимается потенциал Леннард-Джопса (6, 12) [4, 58—63, 68, 70, 71] или потенциал Бакингема [34, 39, 64—67, 69, 72—76] [c.16]

В гл. IV мы обсуждали теории мономолекулярной адсорбции, а в гл. V — две теории полимолекулярной адсорбции, В этой главе будут рассмотрены две теории, предложенные в более поздний период, которые также основаны на допущении, что при физической адсорбции образуется адсорбционный слой с толщиной большей, чем для мономолекулярного слоя. Первая из этих теорий—поляризационная—была предложена де-Буром и Цвиккером[1] в 1929 г, и высказана снова в несколько иной форме Брэдли [ ] в 1936 г. Эта теория объясняет адсорбцию неполярных молекул на ионных адсорбентах, допуская, что наружный слой ионов адсорбента индуцирует диполи в первом слое адсорбированных молекул, которые в свою очередь индуцируют диполи в следующем слое, и так до тех пор, пока не будет образовано несколько адсорбционных слоев. Вторая теория была первоначально изложена в двух статьях в 1938 г. в статье Брунауера, Эммета и Теллера [ ] и в 1940 г. в статье Брунауера, Л. Деминг, В. Демипга и Теллера [ ]. Эта теория основана на предположении, что те же силы, которые вызывают конденсацию, ответственны и за энергию связи полимолекулярной адсорбции. Мы будем называть эту теорию теорие полимолекулярной адсорбции. [c.196]

Робертс [ ] показал, что взаимодействие между адсорбированными молекулами может привести к сложному изменению q с а даже в том случае, когда адсорбция происходит на плоской, однородной поверхности. Он рассмотрел два случая адсорбцию дипольных молекул на поверхности проводника и адсорбцию неполярных молекул на поверхности ионного кристалла (последнее в сотрудничестве с Орром[ ]). [c.342]

Энергию электростатического взаимодействия Фкул распределений зарядов подсистем всегда можно представить как сумму парных взаимодействий локальных распределений зарядов в разных подсистемах [183]. При адсорбции неполярных молекул, например, алканов, энергия Фкул, по-видимому, пренебрежимо мала. Однако в случае адсорбции полярных молекул на ионных кристаллах вклад Фкул в энергию Ф значительный. [c.82]

Изменение теплот адсорбции на различных главных кристаллических гранях меди. Вопрос о влиянии структуры кристаллической грани адсорбента на процесс физической адсорбции был теоретически рассмотрен Баррером [153] для ковалентных поверхностей и Орром [151] и Ленелем [154] для поверхностей диэлек- триков. Взаимодействие между неполярной молекулой и поликристаллической поверхностью металла было исследовано независимо Леннард-Джонсом [155], Бардином [156] и Маргенау и Поллардом [157]. Если учесть приближенный характер теории, применявшейся в последнем случае, то наблюдаемое согласие между теоретически рассчитанными и экспериментальными значениями является приемлемым. В настоящее время не имеется подробно разработанной теории процесса физической адсорбции неполярных молекул газа на поверхности монокристалла металла, которая описывала бы этот процесс исходя из известных данных относительно параметров и геометрии кристалла. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология