Поверхность полярная

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбента с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. [c.54]

Адсорбция органических веществ из водных растворов и из растворов в сильно полярных растворителях (таких, как мета-пол) на поверхностях полярных адсорбентов незначительна и, наоборот, она очень велика на поверхностях неполярных или слабо полярных адсорбентов, таких, как активные угли. [c.537]

В силу известного сродства к металлической поверхности полярные группы - прочно укрепляются на ней, способствуя этим ориентации всей молекулы в направлении, нормальном к поверхности. Направленные параллельно друг другу углеводородные цепи удерживаются в таком положении благодаря аддитивному действию вторичных валентностей. [c.148]

Большинство синтетических ПАВ концентрируется не только на границе раздела жидкость — газ и жидкость— жидкость, но и на границе раздела жидкость — твердое тело, изменяя характер смачиваемости твердой поверхности. По общему правилу, на олеофильных, избирательно смачиваемых маслом или нефтью поверхностях, ПАВ адсорбируются, ориентируясь неполярной частью молекулы к олеофильной поверхности, полярной группой наружу. Вследствие этого поверхность становится менее олеофильной или даже гидрофильной. На гидрофильных поверхностях адсорбированные молекулы [c.204]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

Когда пористая среда сложена из зерен с гидрофобной поверхностью, полярная группа молекул обращается в сторону воды, гидрофобная же часть — в сторону адсорбента. Поэтому гидрофобные вещества (уголь, графит, тальк) лучше адсорбируют ПАВ из водных растворов. [c.19]

Кроме химического взаимодействия некоторую роль могут играть и электростатические явления, вызывающиеся дипольным характером твердой поверхности, полярными молекулами битума и г.оды [163, 179]. [c.194]

На Краевой угол могут влиять условия образования поверхности. Так, поверхность стеариновой кислоты, полученная охла-, ждением ее расплава на воздухе, гидрофобна. Поверхность же стеариновой кислоты, полученная охлаждением ее расплава на границе со стеклом, оказывается гидрофильной. Это явление можно объяснить тем, что в первом случае наружу слоя кислоты (в воздух) обращены, главным образом, гидрофобные углеводородные радикалы стеариновой кислоты, а во втором случае, благодаря действию поверхности полярного стекла на расплав, наружу обращены полярные гидрофильные карбоксильные группы. [c.160]

Видимо, противоречие обусловлено тем, что существующее мнение не зачитывает изначальную смачиваемость поверхности полярной или неполярной жидкостью, а также степень активности полярной функциональной группы ПАВ. [c.164]

С поверхностью полярного полимера — наблюдается более прочное удерживание воды и метанола относительно н-пентана по сравнению с удерживанием на полисорбе-1. Эта зависимость наиболее ярко выражена на полисорбате-2 и свидетельствует о влиянии на удерживание компонентов концентрации функциональных эфирных групп на поверхности полимерных сорбентов. По данным элементного анализа, содержание кислорода составляет для полисорбата-1 10,6%, а для полисорбата-2 22,3%. [c.42]

Теория адсорбции, предложенная Снайдером для ЖАХ, позволяет понять эти изменения селективности. Для того, чтобы анализируемое вещество удержалось на сорбенте, требуется вытеснение такого же количества адсорбированных молекул растворителя. Поскольку неполярные алкильные группы анализируемого вещества слабо притягиваются поверхностью полярного сорбента, растворители стремятся вытеснить такие углеводородные группы при продвижении вверх. Более полярные молекулы остаются на поверхности (рис. 146, п-н-бутилфенол). [c.401]

При взаимодействии полярных молекул с поверхностью полярных тел суш,ественную роль играет притяжение противоположно ориентированных диполей, образующих структуру адсорбента, и молекулярных дипо- вй адсорбирующегося вещества. Приближение диполя к поверхности ионного кристалла вызывает смещение зарядов в кристалле, соответствующее появлению в нем как бы зеркального отображения диполя. Взаимодействие полярных молекул с индуцированными ими в кристаллических телах диполями также мон<ет привести к адсорбции. Однако оба эти аффекта — ориентационный и индукционный — не могут вызывать адсорбцию неполярных молекул либо приводить к адсорбции на неполярных поверхностях. [c.34]

Тот же метод оценки структуры слоя использован в работе []Ц] при исследовании адсорбции на стекле сополимера этилена с винилацетатом. Было установлено, что коэффициент а уменьшается с ростом молекулярного веса. Это указывает на переход конформации адсорбированных цепей по мере роста молекулярного веса от свернутой на поверхности к плоской, что объясняется увеличением числа сильно взаимодействующих с поверхностью полярных сегментов в одной молекуле. [c.98]

Поскольку для оценки избирательности неподвижной фазы часто используют критерии Роршнайдера и Мак-Рейнольдса, следует кратко остановиться на ошибке определения этих величин на основе индексов Ковача. Как указывалось выше, для неполярных и малополярных неподвижных фаз индексы удерживания полярных сорбатов заметно зависят от адсорбции полярных сорбатов на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель. Для полярных неподвижных фаз индексы Ковача в большой степени определяются адсорбцией н-парафинов на поверхности полярной неподвижной фазы и поэтому полученные в этих условиях индексы удерживания также не могут считаться воспроизводимыми надежными величинами. Таким образом, индексы Ковача могут быть использованы для характеристики тех систем, свойства которых приближаются к идеальным умеренно полярные неподвижные фазы и такой же природы сорбаты. К сожалению, использование для вычисления индекса Ковача полярного сорбата и неполярного стандартного соединения (н-парафин) не позволяет ни для одной системы реализовать эти требования поэтому с точки зрения воспроизводимости и надежности результатов индексы Ковача нецелесообразно использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы. Вариации количества неподвижной фазы на носителе, природы носителя, способов его модификации изменяют количественное выражение полярности неподвижной фазы и поэтому приведенные ниже значения подобной полярности следует рассматривать как ориентировочные. Их можно сравнивать лишь в тех случаях, когда исследование проведено в одной лаборатории при сходных условиях эксперимента. [c.61]

По-видимому, молекулы бензола под влиянием полярной группы растворителя приобретают некоторый индуцированный дипольный момент и сольватируются на поверхности полярной группы молекулы растворителя. Так как мошт шы бензола более поляризуемы, чем молекулы углеводороде масла, то последние не могут вытеснить его, в результате увеличивается влияние дисперсионных сил и повышается растворяющ ая способность растворителя. [c.184]

Как показали работы М. М. Дубинина и его сотрудников [60, 61 ], при физической адсорбции на поверхности полярных адсорбентов, к которым относятся природные отбеливающие земли, силикагель, синтетические алюмосиликаты, активированная окись алюминия и др., основную роль играют ориентационное и индукционное взаимодействия. Молекулы этих адсорбентов, состоят в основном из окислов кремния и алюминия с включением конституционной и кристаллизационной воды, а в природных адсорбентах также из окислов других металлов. Структурные решетки этих адсорбентов образованы ионами , А " ", Мд " , 0 , ОН или комплексами (310 ) , (А1О4) и т. д. Ионы, лежащие на поверхности адсорбента, хотя в химическом отношении и уравновешены связанными с ними ионами противоположного заряда, находящимися в массе адсорбента, обладают электростатическими зарядами, силовые поля которых лишь частично скомпенсированы внутренними ионами. Нескомпенсированные силовые поля по- [c.234]

В отличие от поверхности полярных адсорбентов, образованной ионами, поверхность активного угля образована электронейтраль-ными (ковалентная связь) атомами углерода и почти лщпена электрически заряженных центров, аполярна. Вследствие этого электростатические силы имеют при адсорбции на угле второстепенное, очень малое значение. Основными же адсорбционными силами являются силы дисперсионные, наиболее слабые из прочих сил молекулярного взаимодействия. Этим объясняются многие свойства активных углей. [c.235]

Поверхностная концентрация привитых н-алкильных групп, начиная от н-бутильных до н-октадецильных, обычно уменьшается от 4,9 до 2,5 мкмоль/м . Это связано с тем, что при больших п алкильные дени претерпевают конформационные превращения, в результате которых они изгибаются и переплетаются. В особенно сильной степени это происходит при воздействии на модифицированную так поверхность полярных жидкостей, например водных растворов (см. рис. 5.9). Чтобы избежать этого, для модифицирования поверхности используют фенилхлорсиланы, содержащие жесткие фенильные группы, а именно фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан и трифенилхлорсилан, а также фенилметилхлорсиланы. Реакция с дифенилдихлорсиланом идет по схеме (при 200°С) [c.98]

На рис. 14.9 приведены изотермы адсорбции диоксана, ацетона и воды из их трехкомионентных растворов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью. Полярные органические вещества — ацетон и диоксан — в широкой области концентраций тройных растворов адсорбируются положительно, несмотря на наличие воды в равновесном растворе. [c.260]

Рассмотрим теперь разделение на силикагеле с гидроксилированной поверхностью веществ, растворимых только в сильно полярных растворителях, на примере углеводов. Углеводы плохо разделяются на гидроксилированной поверхности силикагеля из сильно полярных элюентов, потому что силанольные группы поверхности имеют кислотный характер. Особое значение для разделения таких полярных адсорбатов из полярных элюентов на гидроксилированной поверхности силикагеля имеет модифицирование поверхности адсорбента органическими модификаторами с полярными группами основного характера (электронодонорными группами), обращенными к элюенту. Удержать на поверхности полярного адсорбента такие модификаторы можно, как это было показано в лекциях 4 и 5, прибегнув к предварительному адсорбционному или химическому модифицированию поверхности полярного адсорбента кислотного типа. В частности, в лекции 5 было рассмотрено аминирование силикагеля путем проведения химической реакции силанольных групп его поверхности с -аминопро-пилтриэтоксисиланом [см. реакцию (5.23)]. Однако не обязательно проводить предварительное химическое модифицирование повер ) -ности. Можно воспользоваться адсорбцией бифункциональных веществ, в данном случае диаминов, добавив их в элюент в такой концентрации, при которой обеспечивается создание достаточно плотибго адсорбционного слоя. Молекулы этих непрерывно действующих на адсорбент в колонне при прохождении элюента адсорбционных модификаторов должны быть бифункциональными, в данном случае обе группы должны быть донорами, чтобы одна из них обеспечивала сильное специфическое взаимодействие с силанольными группами поверхности силикагеля, а другая была бы обращена к элюенту для Обеспечения опецифичеокого взаимодействия с дозируемыми адсорбатами. Важно при этом, чтобы создание достаточно плотного мономолекулярного слоя модификатора обеспечивалось при весьма малых его концентрациях в элюенте. Такими бифункциональными модификаторами по отношению к кислым силанольным группам силикагеля из водно-ор- [c.301]

Уже сам факт сильного увеличения прочности при введении оксида магния свидетельствует об адсорбции на ее полярной поверхности полярных поперечных связей и подвесок и участии образовавшейся сложной структуры в процессах деформации. Дитиодиморфолин предложен для практического использования [37]. Рекомендуемая резиновая смесь имеет небольшую усадку, хорошо шприцуется, отличается низкой склонностью к подвулканизации. Вулканизаты характеризуются хорошими физико-механическими свойствами, высокой морозостойкостью до и после теплового старения при 70 °С в течение 96 ч, хорошими диэлектрическими свойствами. [c.148]

Согласно представлениям де Бура и Цвиккера (1929 г.), поверхность полярного адсорбента поляризует молекулы неполярного адсорбента в первом адсорбционном слое возникающие [c.149]

Еще одна осообенность адсорбщ4И из растворов на поверхности твердых тел заключается в том, что заметную роль в адсорбционных и, в первую очередь, хемосорбционных процессах может играть неоднородность (мозаичность) строения поверхности и особенно различные дефекты структуры поверхности. Это имеет важное значение при хемосорбции на поверхности полярных тел неорганических ионов, создающих заряд поверхности (см. гл. VII). [c.112]

Действительно, в случае адсорбции углеводородорастворимых ПАВ из неполярной среды первый слой ориентирован гидрофобными углеводородными радикалами наружу. Такое положение молекул ПАВ, с уравнненной разностью полярностей, отвечает наиболее благоприятной ориентации их на твердой поверхности — полярной группой к поверхности, неполярной — в углеводородную среду. Поверхность остается смачиваемой углеводородом. Последнее приводит к утолщению слоя нефтью, по структуре аналогичной с пластинчатой мицеллой [105]. [c.94]

В результате воздействия поверхности твердого тела на жидкость происходит ориентация молекул жидкости, причем эффект ориентации распространяется до десятков нанометров для жидкостей с низкой молекулярной массой и до сотен нанометров для жидкостей с высокой молекулярной массой. Ориентация молекул приводит к упорядочению структуры, что повышает когезионные свойства жидкости, увеличивает ее вязкость и эластическую прочность в тонких пленках. Наличие на поверхности полярных компонентов усиливает этот эффект. Специфическое состояние пленочной воды близко к свойствам квазитвердого тела, что вряд ли может быть связано только с молекулярными силами. [c.52]

Таким образом, ПАВ любой группы с химически фиксируемыми на твердой поверхности полярными группами при сравнительно малых концентрациях не могут служить смачивателями, вызывая обратный эффект — несмачивание этих поверхностей водою. Лишь при значительно больших концентрациях, обз словливающих сильное понижение поверхностного натяжения воды на границе с воздухом, возникает нормальное смачивающее действие — вода с сильно пониженным поверхностным натяжением смачивает любую гидрофобную поверхность [4, 9]. Эти выводы важны не только для отбора флотореа-гентов-собирателей в процессах флотационного обогащения, но и для добавок, повышающих пылеулавливающую способность воды в шахтных условиях. [c.12]

Для полимерных частиц, которые в основном И]Меют на поверхности полярные функциональные группы, последний фактор приобретает особое значение. Адсорбция двучетвертичного аммониевого соединения на частицах феноло-формальдегидного олигомера особенно резко выражена вблизи изоэлектрической точки и на поверхности отрицательно заряженных частиц (рис. 2, кривая 2). Смещение в присутствии ПАВ изоэлектрической точки от 4,2 (рис. 1, кривая /) до 4,9 (рис. 2, кривая 2) является отличительной особенностью хемосорбции. Наличие её подтверждается также методами ИК-спектроскопии [17, 19]. На рис. 3 представлено изменение -потенциала частиц исходного и модифицированного эпоксидного олигомера с группами [c.126]

Старое разделение адсорбентов и молекул па неполярные и полярные не отражает различий в локальном распределении заряда на периферии. Неполярные молекулы с л-связями адсорбируются специфически качественно так же, как и полярные со свободными электронными парами. Характер и расположение полярных функциональных групп, положительных и отрицательных ионов на поверхности полярных адсорбентов по-разному влияет на молекулярную адсорбцию специфические адсорбенты второго типа сильно и специфически адсорбируют (кроме полярных молекул групп В ж D) неполярные молекулы непредельных и ар< матиче-ских углеводородов, а специфические адсорбенты третьего типа специфически не адсорбируют ароматические углеводороды, но сильно и специфически адсорбируют молекулы групп D (см. стр. 463). Для систематизации этих фактов полезна предложенная мною классификация. Она успешно используется в работах Баррера, Эверетта, Беленького (см. ссылкп [6—8] в нашей статье на стр. 148), в докладе И. Е. Неймарка (стр. 151) и др. [c.205]

Адсорбенты типа II имеют на своей поверхности полярные группы, такие, как гидроксильные (силикагель), или локализованные катионы малого радиуса, тогда как отрицательный заряд распределен ио намного большему объему, поэтому вблизи иоверхности проявляются сильные локальные электрические поля. Это случай цеолитов, на поверхности которых способные к обмену катионы малого радиуса несут положительный заряд, тогда как отрицательный заряд распределен по алюминат-анионам А104 большого радиуса в структуре цеолита, К этой группе принадлежат также некоторые соли (Na l и т. д.). Эти адсорбенты проявляют специфические взаимодействия с молекулами, имеющими атомы, группы атомов или связи, на которых сильно сконцентрирована электронная плотность (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, нитрилы, тиолы и т. д.). [c.100]