Брунауер

Адсорбционные явления, начиная с физико-механической адсорбции на поверхности раздела фаз и кончая капиллярной конденсацией, представляют сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. В настоящее время нет единой теории, объединяющей все частные случаи сорбции на общей основе. Теория сорбции подразделяется на молекулярную, сорбцию Ленгмюра, основанную на валентной природе адсорбционных сил электрическую теорию адсорбции полярных молекул (теорию зеркальных сил, квантовомеханический учет дисперсионной составляющей адсорбционных сил) капиллярную конденсацию полимолекулярную адсорбцию Брунауера — Эммета — Теллера, теорию Юра — Гаркинса [25, 44, 69]. [c.66]

Уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции паров Брунауера, Эмметта и Теллера (уравнение БЭТ) [c.449]

Рис. XVI, 7. Схема полимолекулярной адсорбции, принятая в теории Брунауера, Эмметта и Теллера.

Вычисление удельной поверхности адсорбента. Поверхность адсорбента рассчитывают, исходя из величины адсорбции, несколькими методами. Наиболее распространен метод Брунауера, Эммета и Теллера (БЭТ). Согласно этому методу уравнение БЭТ (55) преобразовывают так, чтобы зависимость адсорбции от равновесного давления паров выражалась линейным уравнением. Тогда уравнение БЭТ примет вид [c.126]

При физической адсорбции молекулы пара могут адсорбироваться, образуя несколько монослоев. Предполагая многослойную адсорбцию, Брунауер, Эммет и Теллер вывели уравнение изотермы адсорбции (БЭТ) [c.307]

Брунауера, Эммета, Теллера (БЭТ) [105] [c.87]

Р и с. 3. Пять типов изотерм адсорбции по классификации Брунауера, Деминга, Деминга и Теллера [12, 13]. [c.16]

Брунауер, Эммет и Теллер рассматривают проблему адсорбции с точки зрения кинетики. Они концентрируют внимание на процессе обмена молекулами между газовой фазой и адсорбционной пленкой, следуя при этом Ленгмюру [1]. Ленгмюр рассматривал поверхность твердого тела как множество адсорбционных центров, каждый из которых способен адсорбировать одну молекулу. Такими центрами являются главным образом потенциальные ямы, представленные, например, на контурной диаграмме рис. 9. Он постулировал, что если молекула из газовой фазы са- [c.48]

Согласно Брунауеру, Эммету и Теллеру, состояние равновесия, достигаемое при некотором давлении, может быть формально описано (рис. 20) числом молекул, сконденсировавшихся на каком-либо одном центре. [c.48]

Отнощения 01, 02,. .., 0г — функции не только давления р, но и соответствующих частот колебаний VI, V2,. .., теплот адсорбции ], 2,. .., г и коэффициентов конденсации щ,. .., йг. Поэтому ряд, представленный в правой части (2.11), может быть просуммирован лишь после того, как будут приняты некоторые упрощающие предположения относительно взаимосвязи между VI, V2,. .., vг, Ей 2, . г и аи 2, аь В связи с этим Брунауер, Эммет и Теллер сделали следующие предположения [c.50]

Проведем суммирование способом, предложенным Брунауером, Эмметом и Теллером [2, 4], незначительно изменив символы и выкладки. [c.51]

Изотермы адсорбции на промышленных микропористых адсорбентах по классификации С. Брунауера [3] относятся к первому типу, т. е. функция у = F(u) в безразмерных переменных у = а/ао, и = / q является выпуклой в интервале [О, 1]. В настоящее время для аналитического описания экспериментальных изотерм адсорбции известно большое количество уравнений изотермы Фрейндлиха, Лангмюра, БЭТ, Хилла — де-Бура, Фольмера, Кисарова, Дубинина — Астахова и др. Каждое из этих уравнений с той или иной степенью точности отражает равновесные характеристики системы адсорбент — адсорбат. Зачастую одни и те же экспериментальные данные в широком интервале заполнения адсорбционного пространства удовлетворительно описываются различными уравнениями [6], и выбор аналитического вида функции у F(u) определяется либо простотой выражения, либо приверженностью исследователя к тому или иному уравнению, либо возможностью получить какую-то дополнительную информацию об изучаемой системе характеристическую энергию адсорбции, предельный объем микропор, ширину щелевой поры, удельную поверхность адсорбции и т. п. [c.232]

Более полно этот случай адсорбции рассмотрен Брунауером, Демингом, Демингом и Теллером [5] в 1940 г. Однако полученное уравнение настолько сложно, что если оно и используется на практике, то очень редко. [c.54]

ТОЧКОЙ В , Она была выбрана ими как точка, указывающая на окончание заполнения монослоя. Поэтому адсорбция в точке В (скажем, хв) равна емкости монослоя. В ранних работах Брунауер и Эммет [22] предполагали, что емкость монослоя соответствует точке А, в которой продолжение прямой линии пересекает ось ординат, но после детального исследования [21] различных характеристических точек S-образных изотерм предпочтение в этом отношении было отдано точке В. Такое мнение еще более утвердилось после того, как было обнаружено [2], что значение Хв для очень многих систем хорошо согласуется со значением Хт, рассчитанным по уравнению БЭТ. В то же время между значениями Хв и Хт часто обнаруживается значительное различие. [c.69]

Эммет и Брунауер [21] предлагали рассчитывать Ат по плотности р адсорбата в обычном жидком или твердом состояниях. При этом они предполагали, что расположение молекул на поверхности о точности такое же, как в плоскости, помещенной в жидкость (или твердое тело) и не имеющей нарушений существующего в этом объеме расположения. Это приводит к формуле [c.82]

Расчеты Брунауера и Эммета [104] по плотности жидкости дали для молекулы кислорода 14,1 А при —183°, в то время как Ливингстон [136] рекомендовал брать значение 14,6 А (при условии, что для N2 оно берется равным 15,4 А ). Лишь в нескольких работах сравниваются результаты, полученные при адсорбции азота и кислорода на основании данных этих работ можно заключить, что значения Ат для кислорода очень сильно зависят от природы поверхности твердого тела. Так, Арнольд [137], работая со стандартным образцом анатаза Гаркинса, пришел к выводу, что для кислорода должно быть выбрано значение Ат= 17,5 А . Сравнение полученного значения с, равного 72, с значением с, найденным на том же адсорбенте для азота (а именно 143), показывает, что изотерма кислорода имеет более плавный вид. [c.111]

Исследуя поверхностные свойства железных катализаторов для синтеза аммиака, Эммет и Брунауер [30] нашли, что при —183° окись углерода хемосорбируется быстро. Они заметили,. [c.296]

Количества адсорбированного газа целесообразно привести к стандартным условиям — нормальному давлению 760 мм рт. ст. и нормальной температуре 0° при этом необходимо учитывать неидеальность азота или другого используемого газа при низкой температуре. С этой целью объем газа, находящегося в мертвом пространстве при низкой температуре, прежде чем проводить вычисления на основе закона для идеальных газов, умножают на множитель ар. Для азота при —196° а = 6,6- 10 , если р выражено в миллиметрах ртутного столба. Эммет и Брунауер [5] вычислили для некоторых газов степень отклонения от идеальности при р = 760 мм рт. ст. (табл. 61). Приведенные в таблице отклонения отрицательны объем реального газа меньше объема идеального газа. [c.351]

В качестве иллюстрации одного из старых методов (который описан в монографии Брунауера [68]) рассмотрим кратко установку, разработанную Девисом [69] для измерения адсорбции бензола из тока воздуха. Ток воздуха очищался пропусканием через колонки, содержащие уголь, силикагель и натронную известь, а затем проходил через измерители тока воздуха. Этот ток воздуха затем разделялся таким образом, что одна его часть оказывалась насыщенной бензолом после прохождения через барботер путем смещения насыщенного бензолом тока воздуха с основным потоком воздуха достигались различные значения парциального давления. После смесителя этот поток проходил через адсорбционную колонку, содержащую примерно 0,5 г угля, в которой с помощью термостата поддерживалась температура 25°. Достижение адсорбционного равновесия — постоянство веса — оценивалось путем периодического взвешивания колонки адсорбционная колонка была соответствующим образом защищена от охлаждения, такую процедуру производили для каждого парциального давления. Этот способ определения изотерм адсорбции трудоемок и не дает достаточно высокой точности. В настоящее время установки подобного типа [c.381]

Впервые такая общая характеристика линейных размеров нор адсорбентов применена Плаченовым [1] при исследовании их по методу вдавливания ртути. Недавно Брунауер [2] воспользовался этим понятием для выражения линейных размеров пор, определяемых из опытов но капиллярной конденсации. Обычно пользуются так называемым эффективным или эквивалентным радиусом пор г, равным удвоенному гидравлическому радиусу [1] [c.252]

Первый подход Эммета и Брунауера [13] к оценке был основан только на общих соображениях о полимолекулярной физической адсорбции. Характеристическая точка В перехода крутого начального участка кривой изотермы низкотемпературной адсорбции азота в более пологий, почти прямолинейный участок, была истолкована как образование сплошного мономолекулярного слоя. Основанием для этого являлось предположение о том, что энергия адсорбции для первого мономолекулярного слоя существенно больше энергии адсорбции для последующих адсорбционных слоев. В этом полуэмпирическом подходе заключалось основное решение. Все дальнейшее развитие метода по существу свелось к более точному определению положения точки В. [c.254]

Роуен и Блэйн (см. ссылку 183) показали, что изотермы адсорбции для хлопка, вискозы, шерсти, шелка, ацетата и найлона соответствуют теории адсорбции в виде многомолекулярного слоя, которая создана Брунауером, Эмметтом и Теллером (см. ссылку 189). [c.217]

Брунауер, Эммет и Тейлер создали обобщенную теорию физической адсорбции. Они рассматривали процесс адсорбции как образование на адсорбенте многих молекулярных слоев, которые составляют общую толщину адсорбционной пленки и указывают, что при любом равновесии на адсорбенте имеются пленки различной толщины. Таким образом, на адсорбционные силы, исходящие от поверхности адсорбента, накладываются силы Ван-дер-Ваальса, действующие между молекулами адсорбированного вещества. На основании этого предположения выведено уравнение изотермы, называемое изотермой БЭТ [c.427]

Эта теория в течение многих лет была предана почти полному забпению в результате критики Брунауера, считавшего, что эффект поляризации недостаточно велик. Одпако расчеты поверхностного потенциала, выполненные за последние годы, с учетом сил электрического изображения, показали, что при адсорбции органических молекул и благородных газов на металлах, графите, окиси алюминия и др. возникают достаточно высокие Дф (до 0,8 В). [c.150]

Оценка производится, согласно теорю Брунауера, Эммета и Теллера (1938). по уравнению [c.466]

Вещество высоко дисперсных материалов, размеры элементов структуры у которых меньше удвоенной толщины переходных межфазовых слоев, находится в межфазовом состоянии. Именно к таким материалам принадлежат угли. Все их вещество пронизано молекулярными порами. Поэтому для углей представление о покрытии поверхности мономолекулярным слоем сорбированных молекул в общем случае не применимо. Специальные условия для такого покрытия, когда молекулы газа не проникают в молекулярные поры, пытаются создать в методе БЭТ (Брунауер, Эммет и Теллор, 1936). [c.33]

На рис. 2 представлены изотермы кажущейся адсорбции ПЭПА и МЭА на синтетическом алмазе. Термин кажущаяся адсорбция мы применили потому, что на поверхности алмаза может адсорбироваться не только амин, но и растворитель (этиловый спирт) и измеряемая на опыте разность в концентрации аминов отражает количественную сторону различной адсорбции аминов и спирта. Настоящие исследования не позволили нам перейти от изотермы кажущейся адсорбции к индивидуальной изотерме растворенного амина. Полученные изотермы по виду относятся к типу I (ПЭПА) и IV (МЭА) классификации Брунауера, Деминга и Теллера [2]. Исследования по обратимости адсорбции показали, что на алмазе имеет место преимущественно физическая адсорбция ПЭПА и МЭА. [c.114]

Из приведенного анализа экспериментальных данных следует, что модифицированные уравнения Кельвина по методу Дерягина, Брукгофа и де Бура и с дополнительным учетом изменения поверхностного натяжения с кривизной мениска приводят к результатам, находящимся в лучшем соответствии с данными таких независимых методов, как метод Брунауера, Эмметта и Теллера для мезопористых и /// -метод Дубинина и Кадлеца для микропористых адсорбентов. Однако, несмотря [c.123]

Основные сведения о сорбционных свойствах материала и характере сорбции на нем определенных веществ могут быть получены из изотерм сорбции, характеризующих зависимость сорбционной способности А от концентрации С сорбируемого компонента при постоянной температуре, т.е. для жидкой фазы А = f( ). Брунауер, Эммет и Теллер (БЭТ) выделили пять основных типов изотерм сорбции (рис. 3.1). [c.64]

Таблица П,1. Значения площади (и , приходящейся на молекулу в плотном монослое на поверхности графитированной термической санси, определенные методом Брунауера, Эмметта и Теллера [1] (принимая для адсорбции пара азота при 78 К 16,2 А ),

В литературе для большого ряда твердых тел приводятся десятки тысяч изотерм адсорбции. Однако все эти многочисленные изотермы, описывающие физическую адсорбцию, можно условно разбить на пять групп, соответствующих пяти группам классификации, первоначально предложенной Брунауером, Де-мингом, Демингом и Теллером (БДДТ) [12]. Сейчас чаще ссылаются на классификацию Брунауера, Эммета и Теллера (БЭТ) [13]. Эти типы изотерм показаны на рис. 3 (сплошные линии). В действительности многие из встречающихся на практике изотерм имеют также подъемы (обозначенные точечными лини- [c.16]

Чтобы определить величину Хт по изотерме, необходимо провести количественное рассмотрение изотерм. Для тех твердых тел, которые рассматриваются в настоящей главе, т. е. тел, не имеющих внутренней поверхности, необходимо принимать во внимание изотермы II и III типа по классификации БДДТ (см. разд. 1.5) и ступенчатые изотермы. Для интерпретации этих изотерм предлагалось множество различных теорий, хотя ни одну из них нельзя считать совершенной. Наиболее известная из этих теорий и, возможно, наиболее подходящая для наших целей — это теория Брунауера, Эммета и Теллера. Она основывается на простой, по мнению многих, даже на слишком простой, модели и не свободна от недостатков. Однако эта теория приводит к уравнению БЭТ , которое можно с большим успехом использовать непосредственно для расчета удельной поверхности по изотермам [c.47]

Уравнение БЭТ для ограниченной адсорбции (2.37а) применялось Брунауером, Эмметом п Теллером [2] для расчета Хт с помощью метода последовательных приближений. Этот метод усовершенствовали Джойнер, Вейнбергер и Монтгомери [20]. Величина п в уравнении (2.37а) рассматривалась как эмпирический параметр, который подбирают так, чтобы получилось наилучшее согласие результатов расчета с экспериментальными данными. Поэтому, по-видимому, весьма сомнительно, чтобы этот метод обладал каким-либо реальным преимуществом по сравнению с общепринятым методом БЭТ. [c.68]

В своей ранней работе Брунауер и Эммет [104] приняли = = 13,8 А для аргона при —196°, рассчитав его по плотности жидкости. Значения удельной поверхности были получены по изотермам азота и аргона посредством выделения точки В для шести различных адсорбентов, при этом аргон дал заметно меньшие величины (на 10—20%). Подобные результаты были получены и другими исследователями [105, 106, 131], использовавшими метод БЭТ для определения емкости монослоя. В табл. 26 суммированы результаты работ Кодера и Ониши [107], использовавших образцы сажи. Если брать для аргона Ат, равное 13,8 А [c.108]

Шолтен и ван Монтфоорт [38] пытались использовать хемосорбцию окиси углерода для определения удельной поверхности металла в палладиевых катализаторах, нанесенных на подложку. Их метод похож на описанный выше метод Брунауера и Эммета. Образец откачивали при 300° в течение 20 час и определяли при 20° изотерму суммарной адсорбции (физической адсорбции и [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология