Гидрированный нафталин, образование

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

В случае нафталина оба кольца одинаковы и первоочередность гидрирования одного из них наблюдается только при наличии заместителей (быстрее насыщается незамещенное кольцо 1 Если заместителями являются функциональные группы (гидроксильная, окси-метильная), более сильно влияющие на адсорбируемость, то при гидрировании на никелевом катализаторе направление гидрирования определяется характером среды в щелочной среде гидрируется замещенное кольцо с образованием 1,2,3,4-тетрагидропроизводных, в кислой или нейтральной — незамещенное кольцо с образованием 5,6,7,8-тетрагидропроизводных Нафтойные кислоты гидрируются с образованием в первую очередь 5,6,7,8-тетрагидропроизводных. [c.150]

Каталитическое гидрирование нафталина приводит вначале к тет-ралину, лишь при более высоких температурах гидрируется и второе кольцо с образованием декалина (декагидронафталин, бицикло- [c.278]

Циклогексадиен не может быть получен каталитическим гидриро ванием бензола в присутствии никеля-всегда получается циклогексан В то же время восстановление нафталина в тех же условиях можно остановить на стадии образования тетрагидропроизводного Объясните причины этого явления [c.94]

Содержание в газах крекинга алканов может быть объяснено только разрушением ароматического ядра с образованием осколков в виде СН= и — СН = СН—, которые гидрируются водородом. Результаты подсчета показывают, что при крекинге нафталина разрушается только 4—9%, а при крекинге фенантрена 2% общего количества превращенного углеводорода. Таким образом, основной реакцией при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей являемся реакция конденсации. [c.29]

Не способна гидрироваться при действии трифторуксусной кислоты и силана ароматическая связь в бензоле и нафталине, однако антрацен гидрируется в 9,10-положение с образованием дигидроантрацена [8] [c.154]

Исходный а-метилнафталин легко подвергается деметилированию с образованием нафталина. Значительная часть нафталина гидрируется [c.280]

Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов в присутствии катализаторов с сильными гидрирующими свойствами протекает через образование нафтеноароматических углеводородов. Прогидрирован-ные кольца полициклических соединений в этих условиях распадаются, проходя, по-видимому, через стадию изомеризации, с образованием пятичленного кольца [44, 45]. Раскрытие циклопентанового кольца полициклических соединений происходит в основном по месту связи его с бензольным или циклогексановым кольцом [44]. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан и их производные [46—49]. Схема превращений полициклических ароматических углеводородов в процессе гидрокрекинга на примере нафталина показана ниже [19]. [c.46]

Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бутилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. Реакции гидрирования бензола и других ароматических углеводородов нередко сопровождаются изомерными превращениями [c.179]

Вероятность образования неполных или полных гидропроизводных нафталина определяется условиями процесса. Повышенные температуры и пониженные давления способствуют образованию тетралина. Повышенные давления приводят к увеличению выхода декалина. Последний присутствует в продуктах гидрогенизации в двух изомерных формах с преобладанием грйнс-декалина [46, 78]. У алкилзамещенных нафталинов в первую очередь гидрируется кольцо, не содержащее заместителя. Так, из метилнафталина получается 1,2,3,4-тетрагидро-2(3)-метилнафталин [49]. [c.60]

Гидрогенизационные схемы отличаются от аналогичных схем гидроочистки бензола тем, что нафталин сравнительно легко гидрируется до тетралина и поэтому приходится при-, нимать меры для предотвращения побочного образования продуктов гидрогенизации нафталина. Обычно гидроочистку проводят при давлении 2 МПа на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 530°С. Сырьем может служить как узкая, так и обычная 81—85 %-ная нафталиновая фракция. При этом с выходом до 92% получают нафталин с температурой кристаллизации 80,3°С, содержащий 0,0005% тионафтена. [c.338]

При каталитическом гидрировании нафталина вначале гидрируется одно бензольное ядро - образуются диалины и тетралин, а потом уже другое, что приводит в конечном счете к образованию декагидронафталина, получившему название декалин [c.78]

При гидрировании замещенного нафталина до тетралипа возможно образование двух изомеров в зависимости от того, какое именно кольцо насыщается. Например, в опытах с 2-ме-тилнафталином гидрировалось незамещенное кольцо с образованием 6-метилтетралина [c.233]

Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над V2O5 при 400°, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевый ангидрид, пропускают при 380° над катализатором декарбоксилирования ( dO, ZnO, AI2O3) получается бензол, который над третьим контактным слоем (V2O5, 410°) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. Эта цепь превращений может быть представлена следующей схемой [c.867]

Реакции присоединения к молекуле нафталина. Наиболее характерной реакцией этого типа является гидрирование нафталина. Нафталин гидрируется в более мягких условиях, чем бензол (стр. 118). Реакцию можно осуществить как при действии водорода в присутствии катализатора (никеля), так и водорода в момент выделения при обработке спиртового раствора нафталина натрием Процесс гидрирования нафталина (а) протекает ступенчато. Вероятно вначале атаке водорода подвергаются атомы углерода в более реакционноспособных а-положениях одного из ядер. Однако на эгом реакция, как правило, не задерживается и к данному ядру присоединяются всего 4 атома водсрсда с образованием тетрагидронафталина (б)—так называемого тетралина [c.124]

Из приведенной схемы мы видим, что сначала гидрируется одно из двух бензольных ядер нафталина и образуется тетралин. Затем под действием высокой температуры и высокого давления водорода насыщенное кольцо тет-ралина разрывается с одновременным присоединением водорода и получается бутилбензол. Боковая цепь в молекуле бугилбензола в свою очередь расщепляется с образованием газообразных парафиновых углеводородов (метана СН4, этана СгНб, пропана СзНв) или полностью отщепляется от бензольного ядра в виде бутана С4Н о- При этом из оставшейся части молекулы соответственно образуются жидкие ароматические углеводороды — пропилбензол, этилбензол, толуол и бензол. Все они представляют большую ценность для народного хозяйства. [c.16]

Как известно, гидрирование многокольчатых конденсированных ароматических углеводородов протекает через ряд последовательных ступе-нгй — ДИ-, тетра-, окта-, додекагидрюров гидрирование завершается образованием полностью насыщенных конденсированных пергидрюров. Для дву- и трехкольчатых конденсированных ароматических углеводородов скорости первых стадий гидрирования во много раз превышают скорости конеч1Ш1х нафталин гидрируется в тетралин в 23 раза быстрее бензола, а тетралин в декалин — только в 2,5 раза антрацен гидрируется в дигидроантрацен в 62 раза быстрее бензола, а дигидроантрацен в тетра- [c.184]

В УХИНе в течение ряда лет проводят исследования по гидроочистке фракции БТК, на основании которых сооружена Ясиновская опытно-промышленная гидрогени-зационная установка, находящаяся в стадии освоения. Установка имеет две последовательно работающие ступени гидрирования коксовым газом при давлении 50 ат. В первой ступени процесс осуществляется при 200— 250°С, а во второй — при 350—380°С. В обеих ступенях прим2няют алюмокобальтмолибденовый катализатор. Гидрообессеривание коксохимических продуктов протекает достаточно эффективно в присутствии алюмоко-бальтмолибденового катализатора под давлением водорода 20—40 ат и при 350—370°С. При гидрообессерива-нии стабилизированного сырья сернистые соединения (тиофен, бензтиофен) практически полностью подвергаю-ся гидрогенолизу. При гидрировании фракции БТК гидрогенизате возрастает содержание насыщенных углеводородов, а степень извлечения бессернистого бензола при ректификации не превышает 70% от потенциала ввиду образования азеотропной смеси бензола и насыщенных углеводородов. При гидрировании смеси БТК и нафталиновой фракции, кроме того, часть нафталина гидрируется в тетралин. Для уменьшения содержания насыщенных углеводородов в гидрогенизатах и увеличения выхода бензола и нафталина в настоящее время все чаще применяют процессы высокотемпературной гидрогенизации, позволяющие совмещать реакции очистки бензольных углеводородов от сернистых соединений с деструкцией насыщенных у1 леводородов в газ. Образующиеся гидрогенизаты состоят практически полностью из ароматических углеводородов, что упрощает выделение индивидуальных соединений. Так, при гидрогенизации фракции БТК под давлением 50 ат в интервале 575—600°С значительная часть ароматических углеводородов С7—Се подвергается гидродеалкилированию. В результате этого последующей однократной ректификацией гидрогенизатов фракции БТК может быть выделено до 80—85% бензола. [c.53]

Гидрирование нафталина с получением преимущественно тетралина освещено в работе [235]. Нафталин чистотой 97,5 вес. %, содержащий около 0,5 вес. % серы, гидрировали в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при 50 ат и 360—400 °С. Гидрогенизат содержал (в вес. %) 72,5 тетралина, 21,5 нафталина и 2,9 декалина. При ректификации из гидрогенизата был выделен тетралин концентрацией 97,5 вес. %. При. более глубоком превращении нафталина содержание декалина в продуктах гидрирования увеличивается. Для гидрирования бессернистого нафталина лучше использовать платиновый катализатор процесс в этом случае ведется при 20 ат и 280—320 °С. Принципиальная схема гидрирования нафталина приводится в работе [236]. Во избежание значительного образования декалина глубина процесса обычно не должна превышать 70% часть нафталина возвращается в процесс в виде рециркулята. Товарный тетралин чистотой более 98% обычно выделяют ректификацией. Изучению условий гидрирования, при которых получалось бы минимальное количество побочного декалина, посвящена работа [237]. [c.216]

В результате изучения гидрогенизационного катализа углеводородов различного строения (и их производных) [97—103 105] Николай Дмитриевич внёс много нового в эту область. Оказалось, что гидрогенизация -ксилолов над осмием и над никелем может служить методом получения цис-форм и, со-огветств(енно, транс-форм диметилциклогексанов [96] нафталин гидрируется над осмием с образованием чистого цис-де-калина [138]. Николай Дмитриевич описал каталитическое гидрирование некоторых бициклических и трициклических углеводородов мостикового типа, содержащих трехчленный 68 [c.68]

Нами был проведен ряд опытов действия кальций-аммония на бензол, циклогексен, А -циклогексадиен, толуол и нафталин. Оказалось, что кальций-аммоний, разлагаясь, гидрирует бензол с образованием не дигидробензола, как полагали Думанский и Зверева, а преимущественно тетрагидробензола — циклогексена с незначительной примесью Д1 -цик-логексадиена последний в специальном опыте целиком превратился в циклогексен. Не имея в своем распоряжении Л -циклогексадиепа, мы не могли, к сожалению, наблюдать его взаимодействия с кальций-аммонием циклогексен же при взаимодействии с кальци11-аммонием не изменяется. [c.485]

Простейший азулен (I) joHg — синие пластинки т. пл. 98,5—99,0° т. кип. 163°/14 мм динольный момент 1,0 0,051 хорошо растворим в концентрированных минеральных кислотах, из полученных р-ров осаждается водой легко изомеризуется в нафталин гидрируется окисляется на воздухе и КМПО4 с образованием Og, (СООН)з и др. Известен ряд производных А. пикрат, т. пл. 117° (из спирта), тринитробен-зоат, т. пл. 164°. [c.41]

Осн. научные работы посвящены изучению ароматических и азотсодержащих орг. соед. Установил (1885), что в структуру ретена входит фенантреновое ядро. Гидриро-ва шем производных нафталина получил (1889) алициклические соед, и ввел в химию этот термин. Исследовал реакции окисл. и восстановления азотсодержащих в-в, в частности восстановил (1894) нитробензол до фенилгидроксиламина. Установил (1896), что соли-диазо-ния или соли диазокислот в кислых средах превращаются в водоне-растворимые весьма неустойчивые ангидриды. Определил (1897) механизм образования сульфаниловой к-ты из сульфата анилина. Показал [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология