Оптическое вращение при монохроматическом излучении

Плавные кривые дисперсии оптического вращения пе могут столь же эффективно использоваться при решении структурных проблем, как кривые эффекта Коттона, ввиду отсутствия у них характерных и специфических особенностей. Их главное значение состоит, по-видимому, в обобщении и уточнении общих методов, разработанных для вращения плоскости поляризации монохроматического излучения (см. стр. 446). Если не считать тех исследований, в которых плавные кривые применялись для определения конформации полипептидов [43], использование этих кривых носит чисто эмпирический характер ниже при обсуждении вопросов, связанных с практическим применением метода оптического вращения, приводятся соответствующие примеры. [c.433]

Главные физические константы, которые определяют для органических веществ, следующие температура кипения (т. кип.), температура плавления (т.пл.), показатель преломления п) для монохроматического излучения определенной длины волны, удельный вес [d), растворимость в различных растворителях, теплота сгорания. В специальных случаях определяют вращение плоскости поляризации света (у оптически активных веществ), поглощение света в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной области, диэлектрическую постоянную, поверхностное натяжение, вязкость, электропроводность и т. д. Разумеется, эти свойства полезны не только для характеристики вещества они могут представлять определенный теоретический илп практический интерес как таковые (см. главу Физические свойства органических соединений ). [c.15]

Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения — изменение оптического вращения с изменением длины ВОЛНЫ падающего света (сокращенно ДОВ) — как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био (1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Однако со времени изобретения бунзенов-ской горелки в 1866 г. почти монохроматическое излучение натриевого пламени становится основным стандартом, и большая часть измерений величин оптического вращения была проведена с использованием этого источника света [2]. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. В начале 1950-х годов метод ДОВ переживал период возрождения как в области теории, так и в области экспериментальной техники этому способствовало появление современных спектрополяриметров (впервые появившихся в 1953 г.). Химики-органики широко используют эффект Коттона (раздел Б-5) при установлении абсолютной конфигурации или конформации органических соединений [3]. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформаций белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали (раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [c.90]

Развитие химии углеводов тесно связано с поляриметрией. Например, наблюдение мутаротации свежеприготовленных растворов глюкозы привело к открытию ее циклического строения и обнаружению а- и Р-аномеров. Применение метода измерения вращения при монохроматическом излучении (главным образом при длине волны D-линии натрия) оказалось настолько успешным, что позволило определить конфигурации олигосахаридов без помощи измерений дисперсий оптического вращения. [c.121]

Спектрофотометр СФ-16. Кварцевый однолучевой спектрофотометр СФ-16 позволяет измерять пропускание (оптическую плотность) растворов и твердых образцов в диапазоне длин волн 186—1100 нм. Измерение производится компенсационным методом. В монохроматический луч поочередно вводят раствор сравнения и исследуемый раствор. При введении раствора сравнения стрелку миллиамперметра устанавливают, регулировкой ширины щели диафрагмы на центральном штрихе шкалы миллиамперметра (принятый за условный нуль). Величину Т установившегося при этом светового потока принимают за 100% пропускания. При введении в поток излучения исследуемого раствора стрелку миллиамперметра приводят к условному нулю вращением рукоятки отсчетного потенциометра. Величина пропускания Т или оптической плотности А отсчитывается по шкале потенциометра. [c.34]

Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

Дисперсия оптического вращения — изменение угла вращения плоскости поляризации раствором вещества в зависимости от длины волны плоскополяризованного света, проходящего через этот раствор. Измерения проводят на спвктрополяримвтрв — приборе, который представляет собой поляриметр, соединенный с источником монохроматического излучения. [c.100]

Технические достижения за последние годы намного упростили измерения оптической активности в ультрафиолетовой области. В результате весьма возрос интерес к измерениям зависимости оптического вращения от длины волны света, т. е. оптической дисперсии, и к возможности использования этой зависимости при решении структурных проблем. Исследования последних лет, особенно работы Джерасси и его сотр., привели к полной переоценке значения измерений оптической активности для проблем молекулярного строения. Поскольку содержательные и авторитетные обзоры Джерасси [96] и Кляйна [221, 222а] вполне доступны, мы ограничимся в этом разделе кратким суммированием сведений о природе дисперсии оптического вращения и о различных аспектах его применения при решении проблем, связанных с выяснением строения природных соединений. Нельзя считать, однако, что метод оптического вращения с использованием монохроматического излучения устарел поэтому последняя часть этого раздела посвящена рассмотрению возможностей использования результатов измерения оптической активности при одной определенной длине волны. [c.421]

Приборы, при помощи которых получают кривые дисперсии оптического вращения, называются спектрополяримет-р а м и. В принципе они представляют собой комбинацию поляриметра с источником монохроматического излучения. В качестве регистрирующего прибора при выходе за пределы видимого спектра применяют фотографические или фотоэлектрические устройства. [c.533]

Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД). Методы ДОВ и КД представляют собой два различных способа изучения одного и того же явления — взаимодействия монохроматического линейно поляризованного света с оптически активными молекулами. При использовании метода ДОВ изучается зависимость величины угла поворота плоскости поляризации световой волны поляризованного излучения в диапазоне от 180 до 240 нм., В основе метода КД лежит различная способность оптически активных молекул поглощать право- и левополяризованный свет. Зависимость параметра эллиптичности (пропорционального разности между поглощением образцом право- и лёвополяризованного света )от длины волны называется спектром КД. Его, как правило, также получают в диапазоне длин волн от 180 до 240 нм. [c.122]

Обратимся к рис. 3.19, а. На нем изображена пластина из кристалла К 7)Р, вырезанная таким образом, что главная оптическая ось ориентирована вдоль оси 2. Буквой О обозначен точечный источник света. В случае моно-х[)оматичсского излучения с частотой со в кристалле будут распространяться две волны. Фронт обыкновенной волны — сферический, т. е. фазовые скорости по всем направлениям одинаковы. Фронт же необыкновенной волны-поверхность эллипсоида вращения. Показаны волновые поверхности от монохроматического источника, расположенного в той же точке О, но имеющего частоту излучения 2(о. Видно, что в направлениях, образующих конус с вершиной в точке О и углом бц, По (w) = н (2со), а следовательно, и фазовые скорости г ф (со) = Рф (2со). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология