Алюминийорганические соединени стабильность

Поликонденсация мономеров на поверхности минеральных носителей. В большинстве случаев для поликонденсации используют кремнийорганические соединения. Это обусловлено их широкой доступностью, малой токсичностью и относительно высокой (по сравнению, например, с алюминийорганическими соединениями) стабильностью. [c.154]

По-видимому, алюминийорганические соединения могут давать комплексы с галогенидами щелочных металлов более многочисленные, чем было известно до сих пор. Это указывает на наличие известных закономерностей, определяющих стабильность комплексов. [c.48]

Наиболее вероятно, что стереоспецифический катализ при полимеризации диенов под влиянием циглеровских систем осуществляется с участием я-аллильных активных центров , так как в. этом случае наблюдается эффект стабилизации металлорганического соединения за счет образования подобных комплексов. Алюминийорганические соединения осуществляют алкилирование переходного металла, что после присоединения диена приводит к образованию более стабильного я-аллильного комплекса (N1, Со). В случае соединений титана образование я-аллильных активных центров возможно после восстановления титана до и Алкилалюминий-галогениды, по-видимому, играют роль электроноакцепторов,. повышающих эффективность и стереоспецифичность действия [c.243]

Этот факт особенно удобно наблюдать в случае образования метильных или фенильных производных алкоксидов четырех- и трехвалентного титана, которые в отсутствие алюминийорганических соединений весьма стабильны [267, 268]. Благодаря этому они выделены и охарактеризованы [c.66]

Оба типа этилен-пропиленовых каучуков, как правило, получаются каталитической полимеризацией с применением в большинстве случаев, каталитической системы на основе алюминийорганической системы и соединений трех- или четырехвалентного ванадия. Остатки катализатора (в основном соединений ванадия) в полимере оказывают существенное влияние на стабильность СКЭП и СКЭПТ. В связи с этим к каучукам предъявляются высокие требования по содержанию в них остатков ванадия. В случае наличия в каучуках большого количества ванадия одним из возможных путей его пассивации является введение специальных агентов, переводящих соединения ванадия в неактивную форму для процессов окислительной деструкции. [c.184]

В процессе исследований алюминийорганических соединений, имеющих в молекуле алкенильную группу, в частности для сравнения с диэтилбутенилалюминием, были синтезированы соединения, в которых вместо двойной связи вблизи атома алюминия имеется тройная связь диэтилбутинилалюминий (VH). Прежде всего интересна стабильность этого соединения и то влияние, которое оказывает электронная ненасыщенность алюминия на тройную связь. Наиболее простой метод синтеза основан на реакции диэтилалюминийхлорида с бутин-1-натрием [c.283]

Стабильность всех этих комплексов для разных типов алюминийорганических соединений также различна например, мо-ноэтилалюминийдихлорид дает стабильное комплексное соединение даже с хлористым натрием [75]. С другой стороны, стабильность комплексного соединения уменьшается при увеличении размеров алкильных групп, связанных с алюминием так, все триалкилалюминии от триметил- до трибутилалюминия присоединяют NaP, тогда как А1(СбН1з)з не присоединяет [307, 335]. Точно так же и комплексы К[А1(С Н2п + i)2Br2] при п > 4 нестабильны 152]. [c.238]

Комплексы алкилалюминийгалогенидов с алкоксибензолом разлагаются при температуре, близкой к 100 ° , с выделением эфира и образо1ванием алкилгалогенида и феноксиалкилалюминийга-логенида [84]. Эфираты же алюминийалкилов, как описано в работе [46], более стабильны при нагреваиии, чем соответствующие алюминийорганические соединения. [c.84]

Для анализа металлоорганических соединений элементов I—IV групп (литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций- и алюминийорганических соединений) применяют реакцию гидролиза с целью превращения этих веществ в стабильные летучие соединения, которые затем анализируют газохроматографическим методом. Так, виниллитий определяют по продукту его гидролиза— этилену [117]. Использовали реакцию гидролиза для анализа калий-, литий- и натрийорганических соединений [118—122]. При анализе комплексов иодистых фенил- и м-толилкальшя с диоксаном и фенилкальция в растворе тетрагидрофурана методом газо-жидкостной хроматографии определяют продукты их гидролиза С еН в и СбНаСНз [123]. Этилмагнийиодид подвергают гидролизу фосфорной кислотой в реакторе, а затем газообразные продукты реакции вводят в хроматографическую колонку [124]. [c.146]

Молекулы алюминийорганических соединений являются электронодефицитными и при образовании комплекса с электронодонорными реагентами, такими, как ароматические амины (например, изохинолин,) эфиры, спирты, их можно рассматривать как кислоты Льюиса. Окисление или гидролиз одной из связей А1 — С приводит к понижению электрофильности молекулы. Триалкнлалюминий, диалкилалюминийгидрид и диалкилалюминийгало-генид представляют собой активные молекулы и образуют стабильные комплексы с некоторыми азотистыми основаниями. Дезактивированные молекулы, такие, как алкоголяты диалкилалюминия, не образуют устойчивых комплексов с основаниями. [c.378]

Можно полагать, что стабилизации связи переходный металл — углерод способствует повышение электроноакцепторного характера алюминийорганического соединения и сдвиг равновесия в сторону образования соединений VI или VIII (см. схему У-2). Естественно также ожидать, что увеличение длины радикала К и его разветвленности (повышение подвижности -водородного атома для алкильных радикалов) вызовет уменьшение стабильности этой связи. [c.191]

Следует также учитывать специфику восстановления карбокси-латов переходных металлов алюминийорганическими соединениями, так как образующиеся при этом системы с самого начала (еще до введения мономера) могут различаться концентрацией активных в катализе частиц. В соответствии с правилом Гунда об особой стабильности наполовину заполненных Зс -электронных уровней в первом переходном ряду, наименьшей склонности к восстановлению можно ожидать у солей марганца и хрома. Как показывает опыт, катализаторы, содержащие эти металлы, как раз и проявляют наименьшую активность в димеризации олефинов. [c.37]

В случае никелевых систехМ, вероятно, наблюдается родственное явление, поскольку каталитически активные продукты взаимодействия алюминийорганического соединения с солью никеля склонны к восстановлению до неактивного металлического никеля. Последний выделяется в пирофорном состоянии и должен легко окисляться кислородом вновь до Ni +. Способность кислорода к быстрой координации с никелем в низшей степени окисления доказана [185] выделением стабильных в растворах при —35 °С комплексов типа [( 6H5)3P]2 Ni-02. В присутствии больших количеств кислорода окислению подвергается и алкилалюминийгалоге-нид, что снижает активность катализатора. Таким образом, акти-вируюш,ее влияние кислорода может быть объяснено осуществлением окислительно-восстановительного регенеративного цикла с участием обоих компонентов каталитической системы. [c.50]