Оксиальдегиды гидрирование

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Ряд одноатомных С. получают по след, схеме а) аль-дольной конденсацией альдегидов ири 5—25°С в ирисутствии водной щелочи б) дегидратацией образовавшегося оксиальдегида при 95°С нод действием кислого фосфата натрия в) гидрированием ненасыщенного альдегида в паровой фазе над медным катализатором или в жидкой фазе над никелевым (о получении многоатомных С. этим методом см. ниже) [c.238]

Известно, что при самоконденсации формальдегида в присутствии окислов металлов П-й и 1У-й групп, а также триэтиламина, триметиламина образуются оксиальдегиды, при гидрировании которых могут быть получены спирты [3, 4]. Однако селективно получить таким путем гликолевый и глицериновый альдегиды в водно-спиртовой и в водной среде не удавалось из-за их склонности к конденсации в более высокомолекулярные оксиальдегиды. [c.205]

Не менее сложной задачей является восстановление в спирты полученных оксиальдегидов, которые, как показали наши исследования, в процессе гидрирования также имеют склонность к конденсации в более высокомолекулярные продукты, усиливающуюся в присутствии формальдегида. Гидрирование таких веществ должно проводиться в мягких условиях. Для этой цели рекомендуется использовать скелетные никелевые катализаторы, борид никеля, рутений и др. [11—15]. [c.205]

Полученные данные по гидрированию гликолевого и глицеринового альдегидов (табл. 2) позволяют сделать заключение, что на всех изученных катализаторах можно полностью прогидрировать оксиальдегиды, получаемые в процессе самоконденсации формальдегида, однако селективность гидрирования различна. Из исследованных катализаторов более селективными оказались промышленные катализаторы никель-хромовый и медно-хромово-кальциевый. [c.211]

Выбраны катализаторы и условия селективного гидрирования глицеринового альдегида и оксиальдегидов, получаемых в процессе самоконденсации формальдегида, в соответствующие многоатомные спирты. [c.211]

Продукты конденсации альдегидов с формальдегидом. При конденсации формальдегида в щелочной среде получается смесь оксиальдегидов, которые при гидрировании переходят в многоатомные спирты [c.693]

В продуктах реакции содержалось большое количество оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [10]. При гидрировании полученных продуктов можно получить смесь соответствующих многоатомных спиртов (этиленгликоль, глицерин, эритрит). Если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид, эффективность процесса повышается [11]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.280]

При конденсации формальдегида образуются и другие окси-альдегиды, вплоть до гексоз gHjgOg, а также муравьиная кислота, метиловый спирт (по реакции Канницаро — Тищенко), ацетали. Побочные высокомолекулярные продукты образуются также при гидрировании оксиальдегидов, чему способствует присутствие формальдегида. [c.66]

В области синтеза жиров внимания со стороны органика-каталитика заслуживают две реакции. Это конденсация формальдегида с образованием оксиальдегидов и оксикетонов (стр. 52), а также конденсация ацетальдегида и кротонового альдегида с образованием полиеналей (стр. 40). Можно ожидать, что первая реакция даст через ишцериновый альдегид глицерин, в то время как вторая реакция приведет к полиена-лям, которые в результате гидрирования и окисления переходят в природные жирные кислоты с четным числом атомов углерода в молекуле. Если мы захотим использовать эти уже известные реакции, протекающие, правда, с небольшими выходами, в технических целях, то главной задачей будет исключение нежелательных побочных реакций. Перспективной для синтеза жиров может оказаться разработка своего рода упрощенного спиртового брожения для получения глицерина и ацетальдегида из углеводов, брожение пировиноградной кислоты в присутствии органических катализаторов уже известно. [c.150]

В этой схеме не указаны спорные по характеру хемосорбционные стадии и некоторые особенно лабильные вероятные промежуточные вещества. Несмотря на это из схемы ясна необходимость сочетания и сопряжения ряда разнотипных стадий — дегидрирования и дегидратации, соединение двух молекул ацетальдегида в молекулу бутилового оксиальдегида и т. д. Это требует полифункциональных катализаторов, содержащих кислотные центры для дегидратации и окислительно-восстановительные — для дегидрирования и гидрирования. Это в действительности имеет место, что наглядно видно, в частности, из последней работы Баттачария и Сениала [89], применявших смешанный катализатор, состоявший из А12О3 и 2нО. Заметим, что попытки индийских авторов опровергнуть приведенную выше схему окончилась ее полным подтверждением. [c.58]

Действием этилмагнийбромида на этоксиацетилен получают маг-нийбромэтоксиацетилен II — реагент, активно присоединяющийся к карбонильным соединениям с образованием ацетиленкарбинолов III. При частичном гидрировании тройной связи получается продукт типа IV, являющийся эфиром енола, который легко расщепляется разбавленными минеральными кислотами образующиеся енолы -оксиальдегидов теряют воду с образованием а,р-ненасыщенных альдегидов V [c.265]

Диолы синтезируют альдольной конденсацией с последующим гидрированием [50—150°С, 30 Мн1м (300 кгс/см )] оксиальдегида на меднохромовом катализаторе, напр. [c.239]

Гидрирование насыщенных оксиальдегидов и оксикетонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной конденсации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.696]

Для гидрирования полученных оксиальдегидов были изучены катализаторы — никель Ренея, промотированный титаном, палладий на угле, рутений на окиси алюминия, а также промышленные катализаторы — никель хромовый и медно-хромово-кальциевый (ГИПХ-105). [c.205]

Восстановление нафтойных и нафтолкарбоновых кислот амальгамой натрия по методу Вейля, как показали исследования Белова с сотрудниками [35, 44, 100, 101, 203—205], в основном приводит к гидрированию ароматических циклов, в результате чего образуются дигидрокислоты. Альдегиды и оксиальдегиды получаются в незначительных количествах. [c.86]

Гидрирование ароматич. оксиальдегидов, оксикетонов, сложных эфиров ароматич. ок-оикарбоновых к-т и их алкильных производных, M0S2, в жидкой фазе, 100 атм, 230— 390°. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология