Гидрирование ненасыщенных альдегидов

Гидрирование а. р-ненасыщенных альдегидов приводит к насыщенным первичным спиртам [c.137]

При гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрирование ненасыщенной углерод-углеродной связи с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связи 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта [c.485]

Гидрирование ненасыщенного альдегида проводят при 140-150 °С в реакторах с неподвижным слоем катализатора под давлением водорода (до б МПа) на медьсодержащем катализаторе. [c.795]

При конденсации к-масляного альдегида в щелочной среде и последующем гидрировании ненасыщенного альдегида получают 2-этилгексанол-1 [c.795]

Гидрирование ненасыщенных альдегидов 66 Литература 68 [c.6]

Частичное гидрирование тройной связи обычно осуществляется в присутствии палладиевого катализатора на сульфате бария, карбонате кальция или угле. Гидрирование следует прекращать после поглощения 1 моля водорода, так как в противном случае могут образоваться насыщенные эфиры. Этот метод применим и к карбинолам, получаемым из сильно ненасыщенных альдегидов и кетонов он использовался для синтеза полностью транс- и чис-форм альдегида, соответствующего витамину А [14, 109, 110]. [c.154]

ГИДРИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ [c.66]

Ряд одноатомных С. получают по след, схеме а) аль-дольной конденсацией альдегидов ири 5—25°С в ирисутствии водной щелочи б) дегидратацией образовавшегося оксиальдегида при 95°С нод действием кислого фосфата натрия в) гидрированием ненасыщенного альдегида в паровой фазе над медным катализатором или в жидкой фазе над никелевым (о получении многоатомных С. этим методом см. ниже) [c.238]

Гидрирование ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап при получении некоторых высших спиртов и кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутанола из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.486]

Катализаторы гидрирования обычные — N1, Р1, Р(1 Гидрирование альдегидов и кетонов идет труднее, чем алкенов, в более жестких условиях Поэтому избирательное гидрирование карбонильных групп у ненасыщенных альдегидов и кетонов, как правило, невозможно, поскольку, [c.605]

Гидрирование ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап при получении некоторых высших спиртов и кетонов. Так, известный метод син- [c.606]

Такая ситуация реализуется, например, при гидрировании ненасыщенных альдегидов, кетонов или карбоновых кислот, когда целевыми могут быть продукты их гидрирования по ненасыщенной связи или, наоборот, по С = 0 или СООН-группам. Очевидно, в первом случае надо выбирать катализаторы с более высокой сорбционной способностью к ненасыщенным С—С-овязям (металлы), а во втором —к кислородсодержащим группам (оксиды металлов), что и делают на практике. [c.312]

Остается неизученным вопрос о том, не зависит ли конфигурация ненасыщенного альдегида от условий частичного гидрирования тройной связи. Так, при каталитическом гидрировании образуются главным образом ч с-изомеры дигидропроизводных, а при гидрировании алюмогидридом лития — транс-изомеры, из которых в дальнейшем могут образоваться цис- и транс-изомеры а, р-ненасыщенных альдегидов в различных соотношениях. [c.156]

Нейтральный рутениевый комплекс (50) активен при гидрировании алифатических и ароматических альдегидов при 160—200 °С и 15 атм Нг [97] при этом получаются спирты с высоким выходом. Иридиевый комплекс (51) в уксусной кислоте восстанавливает альдегиды в соответствующие спирты в мягких условиях (50°С, 1 атм Нг) [схема (7.78)], но непригоден для восстановления кетонов [98]. Было установлено, что восстановление ненасыщенных альдегидов протекает неселективно и приводит к смесям насыщенных и ненасыщенных спиртов и насыщенных альдегидов. [c.286]

При частичном гидрировании а,3-ненасыщенных альдегидов образуется смесь продуктов гидрирования. [c.181]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Никельсодержащие катализаторы применяются для гидрирования ненасыщенных (олефиновых, полиолефиновых, ацетиленовых) соединений в насыщенные [2296, 2298—2308, 2310, 2316], альдегидов в спирты [262, 2311, 2312], деструктивного гидрирования или риформинга нефтепродуктов [2313—2315, 2320—2325]. [c.732]

Гидрирование непредельных альдегидов (акролеин, кротоновый и коричный альдегиды) осуществляли на 1г-катализаторе, в присутствии которого были получены [291] соответствующие а-, [ -ненасыщенные спирты. [c.318]

При гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех различных направлениях 1) гидрирование ненасыщенной углерод-углеродной связи с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранени- [c.696]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Гидрирование всех функциональных групи в ненасыщенных альдегидах нли кетонах с получоннем насыщенных спиртов осуществить гораздо легче. Процесс можно вести как на металлнче-огих, так н на оксидных катализаторах и при более жестких условиях, ие допускающих, однако, превращения спиртов в углеводороды. [c.504]

В дальнейшем этот способ был использован В. ГриньяромиР. Эскурру [28] для исследований, посвященных проблеме механизма гидрирования фенола. В специальном цельнометаллическом приборе гидрирование было проведено под давлением от 10 мм рт ст. до 1 ат. Катализаторами служили PtOj, Ni, u, Pt-чернь. Удалось показать, что в этих условиях гидрируются енольные формы гидрофенолов (стр. 372), и что ненасыщенные альдегиды гидрируются ступенчато. [c.349]

Важную роль играет реакционная способность газа, которая зависит от свойств не только газа-носителя, но и анализируемых веществ. Так, например, воздух окисляет альдегиды и олефины при сравнительно невысоких температурах, но остается в этих условиях инертным по отношению к предельным углеводородам, фторсодержащим соединениям и благородным газам. Водород может вызвать гидрирование ненасыщенных соединений. Кроме foro, он взрывоопасен, что существенно ограничивает его применение. [c.52]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

Алкилтиб)этинилкарбинолы были превращены также в а, р-ненасыщенные альдегиды частичным гидрированием алюмогидридом лития с последующей обработкой кислотой с удовлетворительными выходами [22]. [c.156]

Этот катализатор применяли для избирательного гидрирования двойных углерод-углеродных связей в а,р-ненасыщениых кислотах, эфирах, кетонах, нитрилах и нптросоединениях. Стерически затрудненные двойные связи, однако, им не восстанавливаются. Избирательное гидрирование а,р-ненасыщенных альдегидов затрудняется конкурирующим декарбонилированием. Последняя реакция может быть в некоторой степени подавлена при проведении восстановления [c.287]

Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Катализаторы (26) и (21) непригодны для восстановления ненасыщенных альдегидов, причем комплекс (21) неэффективен из-за образования неактивного комплекса (27) в результате декарбонилирования альдегида. Аналогичные явления наблюдаются и при восстановлении первичных аллиловых спиртов. Декарбонилирование может найти применение в органическом синтезе [62] [схемы (7.50) — (7.52)] (см. также разд. 6.5). При гидрировании кетонов на [КЬС1 (РРЬз) з] в метаноле возможно образование ацеталей, однако эта реакция идет относительно медленно [63] [схема (7.53)]. [c.273]

Известно, что селективное восстановление ненасыщенных альдегидов трудно осуществить при использовании гетерогенных катализаторов, так как даже небольщие изменения в способе приготовления катализатора (например, растворитель, носитель и т. д.) приводят к образованию смесей различных продуктов, в том числе и продуктов полного восстановления альдегидной группы. Гомогенным катализаторам также присущи эти недостатки [см., например, о декарбонилироваиии с применением катализатора (21)]. Селективное гидрирование а.р-ненасыщенных альдегидов может быть достигнуто с использованием систем типа (32) и (33) [68]. Представляют интерес системы борогидрид — соль палладия(П), гидрирующие только углерод-углеродную л-связь и не затрагивающие альдегидную группу [схемы (7.56) — (7.58)]. Соединения никеля (II) также эффективны, но менее селективны. Из всех известных катализаторов палладиевые системы дают наибольшую воспроизводимость при селективном восстановлении двойной связи в ненасыщенных альдегидах. [c.274]

Гидрирование путем переноса водорода от растворителя в присутствии иридиевых катализаторов для восстановления карбонильной группы в ненасыщенных соединениях дало хорошие результаты [108]. При кипячении в водном изопропиловом спирте в присутствии комплекса (55) ненасыщенные альдегиды восстанавливаются в соответствующие ненасыщенные спирты (табл. 7.4). Причины предпочтительного восстаповле- [c.292]

Однако при гидроформилировании бутадиена получаются валериановый и а-метилмасляный альдегиды пз-за гидрирования одной из двойных связей [1 ]. Гидрирование двойной связи вместо гидроформилирования наблюдается и у а, Р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [2]. Замечено, что чем меньше энергия сопряжения двойных связей, тем меньше удельный вес реакции гидрирования [3] в частности, сложные эфиры а, Р-ненасыщепных кислот гидрируются в незначительной степени [3, 17]. [c.25]

В некоторых случаях группу, способствующую гидрированию, можно нейтрализовать химическими методами. Так, удалось про-гидроформилировать а, Р-ненасыщенные альдегиды путем превращения их в диацетали, которые затем подвергали оксосинтезу [23,21]. [c.29]

В лабораторной практике (в случае разового гидрирования) для превращения ненасыщенного альдегида в насыщенный спирт можно пользоваться рутением, родием или платиной. В промышленных условиях при использовании катализатора следует учитывать двустадий-ность процесса, поэтому на первой стадии можно рекомендовать Pd-ка- [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология