Катализаторы исследование

Для количественного определения циклогексановых и циклопентановых углеводородов нами применялся также палладированный уголь. Этот катализатор исследован Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [37] в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов и в реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. [c.150]

Однако в некоторых случаях значительная часть превращения осуществляется в газовом объеме, иногда на большом расстоянии от поверхности катализатора. Исследования показали, что в ходе многих каталитических реакций окисления имеет место десорбция радикалов с поверхности катализаторов в газовую фазу. Экспериментально было доказано, что катализатор может участвовать в процессе зарождения цепи в качестве инициатора свободных радикалов и в процессе продолжения цепи в качестве одного из участников элементарных стадий на поверхности [1.30]. [c.15]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

Таким образом, металлы, нанесенные на алюмосиликатный ка-тализатор, не изменяя его физико-химических свойств, вызывают резкие изменения его активности и селективности, которые очень сильно зависят от концентрации металла и его природы. При содержании на катализаторе исследованных металлов более 0,02 вес. % катализатор отравляется, что проявляется в значительном уменьшении выхода бензина, увеличении выхода кокса, газа и водорода. Наряду с общепризнанным отравляющим действием нами было обнаружено и промотирующее действие некоторых из этих металлов (свинца, ванадия, молибдена) в пределах концентраций 1 10- —Ы0 2 вес. % от массы катализатора. Если нанесенного металла более 0,02 вес. %, то активность катализатора становится меньше первоначальной. Видимо, поскольку большинство исследователей при изучении механизма отравления оперировали относительно большими концентрациями металлов, они не могли отметить возможность промотирования катализатора крекинга. [c.161]

Совершенствование методов математического моделирования. Акцент здесь должен быть сделан на тщательный анализ закономерностей выжига кокса на зерне катализатора. Исследование динамики регенерации зерна катализатора будет, по-видимому, базой для последующих разработок надежных моделей вплоть до уровня агрегат в целом . [c.135]

Распределение кокса в катализаторе. Исследование темпера-турно-программированного окисления кислородом кокса, образовавшегося на алюмоплатиновом катализаторе в результате его обработки циклогексаном при 450 °С, обнаружило наличие на. термограммах двух пиков одного при 200, второго при 380 °С [95]. Катализатор, отрегенерированный при 200—250 °С, восстановил свою активность [c.50]

Основные положения гетерогенного катализа—ненасыщенность и неравноценность поверхностей—оказались недостаточными для понимания сути каталитических процессов, протекающих на поверхностях, и для избирательности катализаторов. Исследование поверхностей и их строения привело к мысли о существовании соответствия между строением реагирующих молекул и строением поверхности, что получило название геометрического фактора, или геометрического соответствия. При одноточечной адсорбции силы, деформирующие молекулы, слабы, и геометрический фактор роли не играет. [c.137]

Большинство реакций, протекающих в организме, совершается при непосредственном участии ферментов-катализаторов. Исследования показали, что первые стадии действия любого фермента сводятся к адсорбции субстрата на поверхности ферментного комплекса, и только после этого фермент проявляет свое специфиче ское каталитическое действие. [c.366]

Специфическая избирательность катализаторов. Исследования каталитических реакций показали, что катализаторы образуют временные промежуточные соединения с реагирующими веществами. Для эффективного действия катализатора необходимо, чтобы он обладал химическим сродством к реагенту. В этом отношении катализаторы обладают специфической избирательностью, особенно ярко проявляющейся у ферментов. Каждый фермент действует на определенный субстрат или на ограниченное их количество, или [c.99]

По энергии связи водорода с поверхностью катализаторов исследованные растворители можно расположить в ряд щелочь> > вода >спирт> кислота. [c.201]

Таким образом, нз обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакцик с участием кислорода окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакцик участвуют анион-радикалы О . В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Оз" и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода происходит ли отрьш от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [c.132]

Одна из причин, позволяющих катализаторам изменять скорость реакции, заключается в том, что катализатор создает новый путь протекания реакции, характеризующийся более низким барьером активации. Хотя механизм действия твердых катализаторов исследован еще недостаточно полно, можно полагать, что молекулы реагентов прилипают , или, как говорят, адсорбируются, на поверхности катализатора, что позволяет им затем легче превращаться в активированный комплекс. Платина, изменяющая путь [c.235]

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Первая глава диссертации посвящена обзору отечественных и зарубежных литературных источников по теме диссертации. Рассмотрены структура сырья, используемого в процессе пиролиза, различные способы пиролиза и современные тенденции развития процесса в нашей стране и за рубежом. Сделан обзор различных катализаторов, исследованных с точки зрения применения их в процессе каталитического пиролиза. Рассмотрены различные варианты аппаратурного оформления каталитического пиролиза для внедрения в промышленности. Предлагаемые в литературе способы пиролиза, базирующиеся на применении цеолитсодержащих катализаторов, позволяют повысить эффективность процесса пиролиза, во-первых, за счет возможности вовлечения в процесс тяжелого сырья (вплоть до мазута), во-вторых, за счет использования системы каталитического крекинга (блока реактор-регенератор). [c.6]

На промышленном зерне катализатора окисление тормозится переносом реагентов в порах катализатора. Исследования показали, что наблюдаемую скорость преврашения можно с достаточной точностью описать уравнением (5.10), но наблюдаемые значения константы скорости и энергии активации будут иными (линия 2 на рис. 5.30). Например, для катализатора СВД [c.430]

Равновесие сероводорода с каталитическими веществами является важнейшим направлением исследований при создании новых катализаторов для переработки угля. Стехиометрический состав сульфида зависит от парциального давления сероводорода [9, с. 147] изменение последнего в зависимости от условий, вероятно, влияет на каталитическое действие. Поэтому термодинамические данные об образовании сульфидов имеют решающее значение при выборе новых потенциальных катализаторов. Исследования в этой области должны предусматривать возможность частичного сульфидирования ряда соединений, особенно оксидных систем, так как вероятно, что оксисульфиды образуются в любой системе переработки, где используется окислительная регенерация. [c.220]

В табл. 29 приводятся подсчеты барических коэфициентов 2=т + —п для трех видов сырья и катализаторов, исследованных М. С. Немцовым [128]. [c.307]

СООБЩЕНИЕ I. ТЕХНОЛОГИЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ХЕМОСОРБЕНТОВ И КАТАЛИЗАТОРОВ ИССЛЕДОВАНИЕ И ВНЕДРЕНИЕ ПРОЦЕССОВ тонкой СЕРООЧИСТКИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РАЗРАБОТАННЫХ СЕРООЧИСТНЫХ МАСС [c.129]

Механизм гидроформилирования на кобальтовых катализаторах исследован в меньшей степени, но очевидно, что эти механизмы сходны (рис. 11.2). В статических условиях кривая накопления [c.373]

Нет сомнения, что взаимное влияние составных частей катализаторов должно зависеть от их конкретного физического состояния. Уже было сказано, что в отношении гидрирования бензола губчатый палладий отравляется водородом, а палладиевая чернь не отравляется. Поэтому следовало ожидать, что в случае адсорбционных катализаторов влияние Ag, u, Au на Pd может быть иным, чем в случае металлических катализаторов. Исследование смешанных адсорбционных катализаторов систематически проводится И. А. Зубовичем [21]. [c.140]

Большинство исследований в данной области катализа проведено на металлах на окисных катализаторах исследования велись в меньшей степени и механизм этого процесса еще недостаточно ясен. [c.57]

Вопрос об отравлении поверхности пористого катализатора исследован Уилером [16]. При отравлении возможны два предельных случая. Первый — это равномерное отравление активной поверхности по всей глубине зерна. Такая ситуация может возникнуть при обратимом отравлении с установившимся равновесием и при медленном необратимом отравлении (когда реакция отравления идет во внутрикинетической области, захватывая весь объем пористой частицы). Равномерное отравление ведет просто к снижению эффективной константы скорости реакции к. Так как скорость реакции во внутридиффузионной области пропорциональна корню квадратному из к [см. уравнение (П1.46)], то отравление снижает скорость реакции в меньшей степени, чем при равнодоступности активной поверхности. [c.136]

Кобальт как катализатор исследован, вероятно, немногим меньше никеля. Он очень широко применяется для синтезов на основе окиси углерода и водорода, для реакций же гидро-дегид- [c.121]

Этилен Фосфорнокислотные катализаторы Исследование побочных продуктов реакции [30] [c.267]

В теории активных ансамблей - предполагается, что каталитическая активность обусловлена аморфными образованиями ( ансамблями ) иа нескольких атомов катализатора. Исследования катализаторов на носителях привели к выводу, что активные ансамбли образуются при очень разведенных слоях, т. е. задолго до образования кристаллов . Эти представления о катализаторах на носителях, отрицающие возможность кристаллической структуры активных мест, распространяются теорией активных ансамблей на все обычные контакты, причем кристаллическая фаза рассматривается как носитель каталитически активной аморфной фазы. Присоединяя к указанному постулату положение о существовании замкнутых областей миграции атомов катализатора на поверхности, а также некоторые другие допущения, теория приводит к методам расчета числа атомов в активном ансамбле и размеров областей миграции из найденной экспериментально зависимости каталитической активности от степени заполнения поверхности носителя катализатором. [c.206]

Теляшев Э. Г., Везиров Р. Р. и др. Тё мокаталитическая переработка мазута на пылевидном Зкёт1езо6кисном катализаторе / / Исследования, интенсификация и оптимизация химико-технологических систем переработки нефти.- М. ЦНИИТЭнефтехим, 1992.- С. 156-169. [c.33]

Ушакова В.П., Корнейчук Г.П,, Ройтер П.А., Жягайло Я.В. Кинетика и механизм окисления нафталина на окиснованадиевом катализаторе. Исследование влияния газовой фазы на химический состав катализатора и его каталитическую активность. - Укр. хим. журн. 1957, 23, с. I9I-I99. [c.102]

В работе /497 оценены фактор эффективности и глубина проникновения реакции внутрь зерна катализатора. Исследования проводились на промышленном катализаторе ПШ1-3 и лабораторном, состоявшем из чистой о<= АиОг, на которую нанесено 3,9 кш еля. [c.73]

Большое влияние на скорость реакции оказывают катализаторы. Исследования Шелудько показали, что при 900° С в присутствии смешанного катализатора (MgO 20, Mg U 25, СаО — 25"о) можно добиться 97%-ного превращения хлора в соляную кислоту. [c.603]

Специфическая избирательность катализаторов. Исследования каталитических реакций показали, что катализаторы образуют временные промежуточные соединения с реагирующими веществами. Для эффективного действия катализатора необходимо, чтобы он обладал химическим сродством к реагенту. В этом отношении катализаторы обладают специфической избирательностью, особенно ярко проявляющейся у ферментов. Каждый фермент действует на определенный субстрат или на ограниченное их количество, или только на определенный тип химической связи в молекуле вещества так, например, фермент сахароза разрывает в сахарозе глюкозидную связь между глюкозой и фруктозой и эту же связь —в молекуле трисахарида —рафинозы —с образованием дисахарида мелибиозы и фруктозы и т. д. Хотя некоторые системы могут реагировать и по нескольким направлениям, катализа-уоры вызывают ускорение процесса только в каком-либо одном [c.121]

Редко какая-либо идея давала толчок такому оживленному и принципиальному обсуждению среди ученых, как гипотеза Праута. Она служила как бы долгодействующим катализатором исследований, посвященных определению точных атомных масс элементов. Речь шла о кардинальной проблеме. Если бы оказалось, что атомные массы элементов могли быть выражены целыми числами по отношению к водороду, то можпо с уверенностью предположить, что элементы при всем своем различии образованы одной материей. Отсюда вытекал вывод о полном отсутствии самобытности химических элементов. Гипотеза Праута не объясняла причин возникновения индивидуальных свойств элементов. [c.290]

В 1955 г. в ГрозНИИ были проведены опыты [6] по нейтрализации аммиаком пульны после 3—5 промывок (т. е. число промывок было примерно в 2 раза меньше, чем обычно). Было показано, что катализатор, полученный таким путем, не уступает по актив- пости, прочности и регенерационной характеристике обычным образцам, а по стабильности превосходит их в некоторых случаях на 1—2 пунктов. Расход аммиака ири этом составлял от 1,5 до 3% от веса готового катализатора. Исследование этого метода упрощения технологии продолжается. [c.95]

Этот сложный катализатор исследован методом ЭСХА [62]. Сравнение спектров катализатора и молибдатов висмута и железа показало, что подтверждается слоистая модель, предложенная в работе [61] образуется тонкая пленка молибдата висмута, которая покрывает частицы молибдатов железа и кобальта. Данные ЭСХА подтверждают, что на поверхности катализатора присутствует только В12Моз012, а ионов железа не обнаружено. Если же удалить с поверхности ионы висмута, то возрастает сигнал от ионов железа, что указывает на их более глубокое расположение в объеме катализатора. [c.23]

То или иное направление реакции зависит от условий процесса и катализатора. Наблюдалось, что при гидрогенизации высококипящих фенолов 230—280° с окисными железными (исследования И. Б. Рапопорта и М. П. Масиной) и алюминиевыми катализаторами (исследования М. И. Кузнецова и К. Белова) получаются низкокипящие фенолы. Во избежание образования продуктов уплотнения (кокса) вследствие конденсации фенолов рекомендуется применение индиферентного растворителя — бензола. Положительное влияние на выход низкокипящих фенолов при гидрогенизации оказывает добавка пиридиновых оснований. [c.42]

Объем ежегодного производства серной кислоты очень велик, и большая ее часть получается путем окисления сернистого газа в серный ангидрид на платиновых катализаторах или на пятиокиси ванадия [121]. Активными катализаторами являются также и другие переходные металлы — вольфрам, палладий, золото и хром, однако они не так активны и стойки, как платина. Другие катализаторы подразделяются [140] на низкотемпературные, подобно платине (особенно ванадаты натрия, калия, бария, серебра, рубидия, цезия, меди и олова), и высокотемпературные катализаторы, подобные пятиокиси ванадия (в особенности окиси вольфрама, титана, железа, олова, хрома и мышьяка). Однако в промышленности широко используются либо только платина и чистая пятиокись ванадия, либо пятиокись ванадия, промотированная сульфатами или пиросульфатами щелочных металлов. Применение платинированного асбеста в качестве катализатора было предложено еще в 1831 г., когда Филлипсу был выдан патент на этот процесс. Этот метод длительное время считался экономически не выгодным, так как ныль — неокислившаяся сера и следы ртути, мышьяка и фосфора (выделявшиеся из пиритов, использовавшихся в качестве серусодержащего сырья) — быстро отравляла платиновый катализатор. Исследования Винклера во Фрейбурге и Кпейтша и других химиков Баденской анилиновой и содовой фабрики показали, что сернистый газ и воздух можно очистить в достаточной степени впрыскиванием водяного пара и тщательной промывкой на фильтрах, пропитанных серной кислотой. [c.325]

В лаборатории органического катализа проводятся работы по изучению механизма и кинетики каталитических реакций работы по накоплению материалов для развития мультиплетной теории работы по определению кинетическим методом энергий связей реагирующих атомов с атомами катализаторов исследованию структуры катализаторов и изучению влияния ее на активность катализаторов работы по изучению механизма образования угля на поверхности катализаторов работы по [c.227]

При описанной выше обработке может произойти изменение конфигурации атомов металла на поверхности. Вследствие плавления может иметь место переход из кристаллического состояния в жидкое, что в свою очередь может привести к резкому снижению активности обработанного таким образом, катализатора [66]. Химические свойства металлов могзт- также играть значительную роль в достижении большей активности катализатора. Исследование расплавленных сплавов висмута, палладия, кадмия, олова и германия при 21° показало, что они, примерно, в 5 раз активнее ртути, а расплавленный галлий, примерно, в 800 раз активнее ртути. [c.303]

Наличие подобного индукционного периода отмечалось и прй непрерывном режиме работы с перемешиванием реакционной массы. Поскольку в течение индукционного периода в продуктах не было обнаружено олефинов, определенное количество этих углеводородов могло удерживаться на катализаторе. Исследование отработанных катализаторов показало, что они содержат углеводороды с числом атомов углерода от 19 до 23 [82]. Эти продукты могут соответствовать как соединениям С,2, обнаруженным в сернокислотном алкилировании, так и тетрамерам бутена, которые в виде углеводородов С,6—С,8 были идентифицированы в ходе изомеризации бутенов [85, 86]. Появление в алкилате углеводородов от С5 до ,j можно объяснить тем, что при взаимодействии углеводородов с катализатором образуются соединения, активные в реакции алкилирования. Результаты исследований, проведенных с использованием углерода С, показали, что на 1 моль любого жидкого продукта, кроме 2,2,4-триметилпентана, расходуется приблизительно 1 моль бутена [82]. [c.407]