Кинетическое уравнение третьего порядка

Реакция для К = Ме и /-Ви описывается кинетическим уравнением третьего порядка [c.1596]

Растворитель оказывает часто каталитическое действие, способствуя путем сольватации разделению ионов. Таким образом, растворитель благоприятствует спонтанной ионизации веществ в мономолекулярных реакциях и отрыву иона, отщепляющегося в переходном состоянии, при бимолекулярных реакциях. Примером может служить получение четвертичного производного пиридина при помощи бромистого метила в бензольном растворе (а), когда прибавление метилового спирта ускоряет превращение, которое при этом начинает подчиняться кинетическому уравнению третьего порядка, так как скорость становится пропорциональной концентрации пиридина, бромистого метила и метилового спирта. Действие метилового спирта здесь является в подлинном смысле каталитическим, так как он не участвует в реакции, а только способствует лабилизации связи С—Вг, сольватируя ион брома (б). Подобные эффекты часто наблюдаются при некоторых синхронных электронных переходах (см. стр. 327). [c.546]

Кинетические уравнения третьего порядка встречаются редко н обычно в виде [c.212]

Проведенные нами ранее кинетические исследования реакций синтеза неопентилгликоля [3] и этриола [4] в присутствии анионообменной смолы АВ-17-8 показали, что диффузионные процессы не влияют на скорость реакции образования пол иол а. Скорость реакции определяется стадией взаимодействия альдегидоспирта с формальдегидом по реакции Канниццаро — Тищенко (реакция 2) и удовлетворительно описывается кинетическими уравнениями третьего порядка [c.187]

Это предполагаемый стехиометрический механизм реакции. Он отвечает установленному кинетическому уравнению третьего порядка для медленной (лимитирующей) стадии реакции [c.463]

В частности, найдено, что гидрогалогенирование алкинов следует кинетическому уравнению третьего порядка. [c.318]

Известно, что иодирование ароматических углеводородов и их бромирование в неполярных растворителях следуют кинетическому уравнению третьего порядка по галогену или галогенпроизводному [c.231]

Свейн [56] предположил образование водородных связей в тримолекулярной реакции замещения в галогено-производных трифенилметана. Аналогичное предположение высказано Свейном и Эдди [57] относительно тримолекулярных реакций замещения в ряду галогено-производных метана. Реакции замещения галогено-производных трифенилметанов описываются кинетическим уравнением третьего порядка. В бензольном растворе с избытком пиридина при 25° метанол реагирует с трифенил-хлорметаном или трифенилбромметаном, давая метиловый эфир. Если вместо метанола взять фенол, то фениловый эфир образуется с меньшей скоростью. Если в реакционной смеси присутствуют метанол и фенол одновременно, то метиловый эфир образуется со скоростью в семь раз большей, нежели суммарная скорость для метанола и фенола. В этом случае скорость пропорциональна концентрациям метанола, фенола и алкилгалогенида, несмотря на то что фенол не расходуется в быстрой стадии реакции. [c.217]

В ряде других работ [48] также отмечено, что реакции присоединения протекают в соответствии с кинетическим уравнением третьего порядка скорость их пропорциональна концентрации этиленового углеводорода и квадрату концентрации галогена. Наиболее общепринято в настоящее время представление о том, что первоначально образуется комплекс между одной молекулой реагента и одной молекулой непредельного соединения, так называемый тс-ком-плекс. [c.364]

Кинетическое уравнение третьего порядка [c.212]

При окислении иода церием(1У) в конечном счете образуется иодат (в среде серной кислоты окисление идет, вероятно, в следующей последовательности 12->Н10-> ->(НЮ2)->НЮз). Эта реакция не совсем обычна, так как она подчиняется кинетическому уравнению третьего порядка [c.341]

Можно ожидать, что после таких упрощений кинетика полиэтерификации будет идентична кинетике реакции монокарбоновых кислот и спиртов. Тогда в случае полного удаления низкомолекулярного побочного продукта процесс должен описываться кинетическим уравнением третьего порядка [c.104]

Приведены две серии опытов в одной из них изменялась только концентрация воды, в другой — концентрация фенола, от 0,8 до 4,0 г-зкв]л. Количество катализатора было постоянным в каждой из этих серий. Во всех сериях зависимость относительной скорости обмена 1/та (или 1/тв) от концентрации воды (или фенола) выражается прямыми, проходящими через начало координат. В логарифмических координатах эта зависимость дает прямые с наклоном 1,0—1,1 (рис. 1) и, следовательно, первый порядок как по фенолу, так и по воде. Зависимость 1/та от концентрации ДЭА и НС1 также линейна для всех изученных фенолов в обоих растворителях, что указывает на первый порядок по катализаторам (рис. 2). Таким образом, обмен подчиняется кинетическому уравнению третьего порядка [c.461]

Он показал, что реакция в разбавленной серной кислоте описывается кинетическим уравнением третьего порядка [c.1871]

После интегрирования с учетом начального условия можно получить кинетическое уравнение третьего порядка [c.221]

Синхронная реакция описывается кинетическим уравнением третьего порядка [c.56]

Скорость реакции описывается в этом случае кинетическим уравнением третьего порядка [c.79]

Полагают, что исходные вещества для реакции взяты в эквивалентном соотношении, т. е. [СООН] = [ОН] обозначив концентрации через с, получим кинетическое уравнение третьего порядка [c.104]

И в том, и в другом случае скорость реакции будет описываться кинетическим уравнением третьего порядка [c.85]

Хотя скорость некоторых химических реакций описывается кинетическим уравнением третьего порядка, тем не менее это еще не значит, что они действительно тримолекулярные. Уравнение тримолекулярной реакции [c.335]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ ТРЕТЬЕГО ПОРЯДКА [c.32]

Измерения скоростей реакции привели к простому кинетическому уравнению третьего порядка [c.275]

Кинетическое изучение реакции Фриделя—Крафтса провести нелегко, поскольку скорость очень чувствительна к следам влаги, реакционная смесь расслаивается в негомогенные слои, первоначальные продукты реакции легко изомеризуются, и, кроме того, кинетика сильно зависит от растворителя. Несмотря на эти трудности, основные закономерности этой реакции в настоящее время достаточно хорошо выяснены. Например, бензилирование хлористым бензилом в нитробензоле в присутствии безводного AI I3 в качестве катализатора описывается кинетическим уравнением третьего порядка. Поэтому механизм реакции можно представить следующей схемой [c.469]

Если вторая реакция — распад про 1ежуточного соединения, состоящего из двух молекул А, протекает быстро, то легко показать, что суммарная реакция подчиняется кинетическому уравнению третьего порядка по концентрации вещества А. [c.307]

Все рассмотренные процессы являются бимолекулярными и описываются кииегпческимн уравнениями второго порядка. В последние годы было показано, что возможна реакция за счет взаимодействия первоначально образующегося л-комплекса галогена с олефином со второй молекулой галогена или галогенид-ионом (в этом случае реакция описывается кинетическим уравнением третьего порядка). Возможность протекания таких реакций увеличивается при повыщенпи концентрации галогена, а также в те случаях, когда устойчивость образующегося катиона или ионной пары понижена, что препятствует течению реакции по бимолекулярному механизму [c.391]

Довольно большой кинетический изотопный эффект при сульфировании указывает на трудность отрыва протона от а-комплекса. Это связано, по-видимому, с необходимостью разделения двух противоположно заряженных частиц (АгЗОз и Н ). По этой причине при сульфировании растворами 50з в апротных растворителях, где роль основания В выполняет вторая молекула серного ангидрида, скорость описывается кинетическим уравнением третьего порядка [c.96]

Уместно заметить, что в последних зарубежных работах по метал-лопорфиринам [56] этот механизм повторяется почти дословно без ссылки на первоисточник. Согласно механизму, выдвинутому нами в ходе исследования кинетики диссоциации металлофталоцианинов н затем перенесенного на порфирины [28, 17], реализуется модель переходного состояния, изображенная на рис. 6. Этот механизм вытекает из кинетического уравнения третьего порядка, которое найдено для стабильных металлфталоцианинов и сейчас подтверждается для металлопорфиринов стабильной группы, а также из всей суммы изученных свойств этих комплексов. [c.34]

Поскольку для изучаемой реакции, как уже отмечалось, конртанта скорости реакции, рассчитанная по кинетическому уравнению третьего порядка, зависит от начальных соотношений реагентов, то порядок по спирту, равный 2, нельзя считать установленным. Для сравнения по уравнениям (10), (II) и (12) проведены расчеты мгновенных констант скоростей общего второго (к2 5 ( с ) )и четвертого порядка ( [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология