Каталитическое действие поверхности металлов

Некоторые из представленных в этой таблице реакций приводил в качестве примеров катализируемых реакций еще Берцелиус. К их числу он относил дегидрирование паров спирта на поверхности металлов с образованием ацетальдегида и дегидратацию спирта на поверхности глин с образованием этилена, а также каталитическое действие поверхностей металлов или окислов на некоторые процессы окисления. [c.151]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛОВ [c.234]

Каталитическое действие поверхности металлов 235 [c.235]

Каталитическое действие поверхности металлов 237 [c.237]

Каталитическое действие поверхности металлов 239 [c.239]

Каталитическое действие поверхности металлов 241 [c.241]

Даже в отсутствие примесей каталитическая активность поверхности металла может нарушаться водородным ядом. Под этим подразумевается уничтожение активных центров на поверхности металла реакцией рекомбинации атомов водорода. Поскольку каталитическое действие поверхности металла связано с дефектами кристалла, активные центры находятся в более высоких энергетических состояниях, чем поверхность идеального кристалла. За счет большой энергии, выделяемой при слиянии - атомов водорода, активные центры могут перейти в состояние с пониженной энергией (поверхность идеального кристалла) и потерять свою каталитическую активность. Перед употреблением старого или долго проработавшего водородного электрода его следует повторно активировать или платинировать. [c.135]

При контакте водорода с железом и другими металлами образование атомарного водорода имеет место уже при сравнительно низких температурах (200—300°С) в результате каталитического действия поверхности металла на реакцию диссоциации молекул. [c.107]

В наиболее значительной степени эти процессы изучены и практически применяются в композициях металл — термопласт, особенно полиэтилен или полипропилен [171—173]. Известно, что высокие адгезионные характеристики таких соединений отмечаются при температурах формирования, значительно превышающих температуру плавления полимера. При этом кроме улучшения реологических характеристик адгезива и полноты контакта полимер — металл для некоторых металлов, особенно стали, наблюдается каталитическое действие поверхности металла, приводящее к интенсивному окислению поверхностного слоя полимера и росту адгезионной прочности. Наиболее распространена точка зрения, что окисление ведет к обогащению поверхностного слоя полимера полярными группами, что, с одной стороны, улучшает условия смачивания, а с другой, обеспечивает возникновение между металлом и полимером ион-ди-польного взаимодействия и водородных связей. Обнаружено увеличение степени поверхностного окисления полиэтилена с ростом температуры и продолжительности контактирования со сталью, а также экстремальная зависимость между значениями сопротивления расслаиванию и условной поверхностной энергией адгезива [174]. Считают также, что окисление приводит к уничтожению тонкого дефектного слоя на полиэтилене, который ответствен за низкую адгезию. Конечный эффект зависит от типа металла, присутствия антиоксидантов и т. д. Например, медь интенсивно способствует окислению полимера, но оксидный слой на меди слабо связан с основным металлом и соединение получается малопрочным. [c.105]

В зависимости от того, находится ли катализатор в той же фазе, что и реагирующие вещества, или образует самостоятельную фазу, говорят о гомогенном или гетерогенном катализе. В последнем случае ускорение процесса обычно связано с каталитическим действием поверхности твердого тела (катализатора). В гетерогенном катализе применяются переходные металлы, их оксиды, сульфиды н другие соединения. Гомогенными катализаторами обычно служат растворы кислот, оснований, солей и прежде всего солей й-элементов (Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си и др.). [c.118]

Кетоны могут быть получены не только из солей кислот, но также и из свободных кислот путем пропускания паров последних над нагретым катализатором. В качестве катализаторов применяют железо в виде стружек, цинк в виде цинковой пыли и другие металлы. Каталитическое действие этих металлов сводится, невидимому, к тому, что окись, находящаяся в виде топкой пленки на поверхности металла, взаимодействует с кислотой, образуя соль. При температуре реакции соль разлагается с образованием кетона и карбоната. Образовавшийся же карбонат при нагревании разлагается и дает СОа и окись металла, которая реагирует далее с новыми количествами кислоты. [c.158]

Далее было исследовано влияние различных окислов металлов и металлических поверхностей на кинетику окисления полипропилена. Ниже приведены данные, иллюстрирующие каталитическое действие окислов металлов (0,5 вес.%), распыленных в стабилизированном образце полимера, на скорость окисления полипропилена при 180° С в присутствии антиоксиданта 2246 (0,3 вес.%) [c.184]

Получил (1846) коллодий. Наибольшее внимание, однако, уделял вопросам катализа. Занимался как гетерогенным и гомогенным, так и биокатализом. Выдвинул положение, согласно которому каждая химическая реакция представляет собой сумму последовательных процессов. В результате своих первых экспериментальных наблюдений за ходом катализа пришел к выводу (1843) о потере активности катализатора. Опубликовал (1844) работу Вклад в физическую химию , где изложил свои представления о катализе и подверг критике понятие каталитической силы , предложенное Й. Я. Берцелиусом. Подверг критике также воззрения М. Фарадея на адсорбцию как чисто физическое явление. Утверждал, что адсорбция зависит не только от величины поверхности, но и от природы соответствующего вещества и что каталитический процесс есть особая форма химического процесса. Исследовал каталитические реакции разложения и окисления, а также некоторые природные процессы — тление, брожение, гниение. Изучил каталитическое действие разных металлов, их окислов и перекисей. [c.570]

При хранении бензинов в топливных баках автомобилей смолообразование ускоряется каталитическим действием цветных металлов, из которых изготовлены заборные трубки, сетки (латунь), бак (освинцованное железо) и т. д. Состояние поверхности емкости может сильно повлиять на смолообразование в бензине, особенно при первом его заливе в емкость. В последующем емкость уже промывается бензином и поверхность ее как бы пассивируется. [c.78]

В ряде работ отмечено [119, 120, 197, 198], что закономерности термоокислительной деструкции ПЭ на новерхности металлов и дисперсных оксидов зависят не только от природы субстрата, но и от предыстории композиционного материала. Замечено, что по мере увеличения площади контакта ПЭ с наполнителем (многократное плавление и прессование композиции) сначала наблюдается интенсификация каталитического термоокисления ПЭ, а затем оно снижается. Этот эффект объясняют одновременным действием двух факторов ростом каталитического действия субстрата (металла) за счет непосредственного контакта макромолекул с поверхностью и уменьшением количества кислорода воздуха на новерхности раздела по указанной выше причине. Можно предположить, что снижение интенсивности термоокислительной деструкции наполненного ПЭ может быть связано также с уменьшением тепловой подвижности макромолекул, взаимодействующих с твердой поверхностью. Особенно отчетливо этот эффект проявляется, если взаимодействие приобретает химический характер. [c.134]

В зависимости от того, находится ли катализатор в той же фазе, что и реагирующие вещества, т. е. равномерно ли он распределен в реакционном объеме, или образует самостоятельную фазу, различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гетерогенном катализе ускорение процесса обычно связано с каталитическим действием поверхности твердого тела (катализатора). В качестве катализатора при гетерогенном катализе часто применяют переходные металлы и их оксиды. Катализаторами при гомогенном катализе обычно служат кислоты, основания, соли и прежде всего соли /-элементов (Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си и др.). Катализаторы отличаются избирательностью (селективностью) действия. Так, на оксиде алюминия при [c.238]

Скорость восстановления никеля мало зависит от концентрации гипофосфита натрия при сохранении постоянной концентрации всех остальных компонентов. В процессе образования никелевого покрытия протекает несколько реакций. Реакция взаимодействия гипофосфита натрия с водой представляется как присоединение иона 0Н к месту разрыва связи Р = Н в молекуле гипофосфита натрия. Протеканию этой реакции способствует каталитическое действие поверхности никеля. Происходит окисление гипофосфита с образованием электронов, которые через металл восстанавливают водород [c.336]

В реакциях гидрирования активность цеолитов с переходными металлами определяется каталитическим действием фазы металла, фиксированной на внешней поверхности кристалла цеолитов [8, 9]. [c.81]

Рис. 55. Изменение лакообразующей способности масла МК-22 в зависимости от каталитического действия различных металлов, на поверхности которых находилось масло в тонком слое.

Быстрому окислению и осмолению бензина в баках автомобилей способствуют плохая герметичность баков, каталитическое действие цветных металлов (медь, свинец, полуда, припой, окислы металлов), большое соотношение поверхности металла к бензину, наличие отложений смолистых веществ, восприимчивость бензина в баках машин к воздействию внешних температур. В летнее время температура бензина в баках автомобилей может быть выше температуры окружающего воздуха на несколько градусов. [c.442]

На рис. 7 схематически представлен механизм [63], предполагающи1Г участие ионного центра на поверхности катализатора. Это по существу видоизменение механизма каталитического действия поверхности, предложенного ранее для объяснения реакции роста металлорганических соединений при взаимодействии этилена с триэтилалюминием 199, 100]. Активный центр поверхности представляет металлорганические соединение, в котором связь металл-углерод поляризована металл находится на положительном конце диполя, а органическая группа на отрицательном. Олефины адсорбируются по месту металлорганической связи и при этом поляризуются. В результате этого отрицательно заряженный конец молекулы олефина соединяется с металлом, а металлорганическое соединение перемещается к положительно заряженному концу олефина. Молекулы олефина присоединяются по одной за каждьп эле- ментарный акт, внедряясь между металлом и алкильной цепью при этом образуется новая алкильная цепь, содержащая на два углеродных атома больше, чем исходная. Следовательно, происходит ступенчатый рост молекулы полимера. [c.299]

Исследовалось влияние катализаторов на воспламенение и горение твердого топлива на основе ПХА [94]. Металлические катализаторы, такие, как СиО, СГ2О3, РегОз, МпОг и КМПО4, повышают порог горения ПХА по давлению, тогда как разлагающиеся соли аммония (такие, как ЫН4С1) ингибируют горение ПХА. Каталитическое действие солей металлов на связующее, как правило, сводится к ускорению окисления НС. Что касается твердых топлив, то скорость их горения возрастает при добавлении в рецептуру РегОз, производных ферроцена, хромата меди и других соединений переходных металлов. Существуют разные точки зрения на механизм каталитического действия этих присадок, поскольку катализаторы могут оказывать влияние на реакции в газовой фазе, на подповерхностные реакции в твердой фазе и на реакции на поверхности как по отдельности, так и одновременно. Известно, что эффективность катализатора меняется в зависимости от его типа, концентрации, размера его частиц и давления. [c.86]

В случае платины рсакиии идут весьма активно в зоне, близкой к поверхности, вследствие сильного каталитического эффекта последней (рис. 4.46). При этом тепловыделение от химических реакций не может компенсировать тепловых потерь из-за теплопередачи внутрь металла слой газа не нагревается до нужной температуры и зажигание не происходит. Чтобы произошло зажигание, необходимо еще больше поднять температуру платины. Иначе говоря, зажигание накаленной поверхностью затруднено из-за положительного каталитического действия поверхности. Для стехиометрической смеси температура зажигания накаленной платиновой поверхностью максимальна, здесь максимальна и скорость реакции на поверхности металла. [c.65]

Описание механизма действия обратимого водородного электрода дано Гиклингом и Солтом [11]. Любой электрод, на котором адсорбирован газообразный водород, можно рассматривать в качестве атомарного водородного электрода. На пути превращения молекул водорода в протоиы находятся два энергетических барьера [14]. Первый, связанный с диссоциацией двухатомных молекул на атомы, зависит от вида металла, а второй — от восстановительной способности образовавшихся атомов, т. е. легкости отрыва электрона. Каталитическое действие поверхности электрода, по-видимому, устраняет оба энергетических барьера, повышает давление атомарного водорода до значения, отвечающего равновесию Н2 2Н, и делает водородный электрод обратимым. [c.213]

Излучение электронов накаленной платиновой пластинкой или нитью можно увеличить нанесением на ее псверхность тонких слоев 1) окисей щелочноземельных металлов, например, окиси бария, 2) вольфрама, 3) тория на вольфрам, 4) молибдена, 5) покрытием никелевой и платиновой поверхностей цезием и 6) покрытием вольфрамовой и платиновой поверхностей щелочами или торием. Френкель [166] нашел, что фотоэлектрический порог вольфрама, покрытого цезием, меньше, чем чистого цезия, он объясняет это каталитическим действием вольфрама на цезий, являющийся источником электронов. Снижение фотоэлектрического порога чистого металла цезия ниже предела ио низа цио ннсго потенциала мсжно приписать авто каталитическому действию массы металла на его поверхностные атомы. [c.250]

Деберейнером и примененная Берцелиусом (1815—1817 гг.) при определении элементарного состава органических веществ посредством их сожжения в опециально сооруженной вертикальной (печи. Следующим катализатором полного окисления органических веществ была платина, впервые примененная для этих целей Дэви (светильник Дэви). Катализаторами процессов горения оказались и многие другие металлы, а также окислы. Впоследствии было обнаружено, что все твердые поверхности так или иначе интенсифицируют сгорание горючих газов или смесей одни из твердых тел придают при этом ту или иную окраску пламени, другие усиливают светоотдачу, третьи обеспечивают лишь наиболее полное сгорание газов (так называемое беспламенное горение, которое в СССР исследовал Равич). Применение катализаторов или каталитически действующих поверхностей (например при футеров1ке топок) для процессов рорения явилось весьма эффективным мероприятием, позволяющим экономно расходовать топливо и достигать максимальных температур. [c.304]

Помимо указанных реакций при гидрировании происходит восстановление металлорганических и кислородных соединений, а также соединений, содержащих основный азот. Последние являются каталитическими ядами, вызывающими обратимую дезактивацию катализаторов крекинга 36]. Содержащиеся в сырье крекинга металлы — железо, никель, ванадий и медь — отлагаются на поверхности катализатора, резко снижая его избирательность, и таким образом способствуют увеличению выхода газа и кокса и снижению выхода бензина [33, 35]. В отличие от отравления основным азотом, которое полностью устраняется при регенерации катализатора, дезактивация металлами необратима. Отравление металлами до известной степени уменьшается при старении катализатора в результате дезактиьации каталитически действующих отложений металлов и разбавления дезактивирозанного катализатора добавками свежего катализатора, но при высоком содержании металлов в сырье крекинга структура выходов заметно ухудшается. Расход водорода для удаления этих примесей гидрированием, существенно повышающим качество сырья крекинга, незначителен. [c.203]

Поверхность перестает быть чистрй и тогда, когда к металлу, искусственно или случайно, добавляют промоторы или помещают металл на носитель. Именно здесь коренятся источники различий в каталитическом действии чистых металлов, применяемых в научных исследованиях, и промышленных катализаторов на основе металлов. Каждый катализатор должен рассматриваться в отдельности. [c.118]

Шелтон и Викэм [935] выясняли роль сажи в окислении вулканизатов бутадиенстирольного каучука. По мнению авторов, сажа может ускорять окисление каучука вследствие каталитического действия поверхности (ускорение разложения перекисей, адсорбция антиоксиданта, повышение растворимости кислорода) и одновременно замедлять окисление, действуя как акцептор радикалов, переводя перекиси в стабильные продукты и дезактивируя поливалентные металлы. Соотношение обоих [c.659]

Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, VI, VII и VIII групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо кобальт, никель, платина, палладии и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, способствующих каталитической активности переменной валентностью, склонностью к комплексообразованию, сравнительно невысокой работой выхода электрона и т. п. Особенно велика каталитическая активность металлов, у которых сумма (1- и х-электронов выше, чем число электронов, участвующих в металлической связи, так как наличие неспаренных электронов на внешних с1 и 5-орбиталях особо выгодно для поверхностных взаимодействий. В приближенном рассмотрении катализ на металлах основан на активированной адсорбции (хемосорбции) реагентов поверхностью катализатора, которая сопровождается акцептор но-донорными переходами электронов в -оболочку мета лла и в обратном направлении, в зависимости от типа реакций. Однако нельзя считать, что этими переходами исчерпывается вся сущность каталитического акта. [c.244]

Эти результаты подтверждают вывод о том, что специфическая поверхность катализатора вызывает специфическук полимеризацию бутадиена и что процесс ограничивается данной поверхностью. При этом поверхность, использованная уже однажды, становится непригодной более для осуществления полимеризации по альфиновому типу. Это происходит, возможно, потому, что какое-то вторичное взаимодействие полимера с щелочным металлом реагента приводит к нарушению каталитического действия поверхности. [c.845]

Генерированием ароматических анион-радикалов в процессе трения экспериментально доказано весьма высокое каталитическое действие трущихся металлов на деструкцию углеводородов. Наиболее подробно основы такого действия рассмотрены в статье Эйхенса Исследования катализа применительно к граничному трению , включенной в фундаментальный обзор [8]. В этой статье рассматриваются результаты изучения каталитических превращений индивидуальных углеводородов на поверхностях разных металлов (этилен на никеле, палладии и иридии метан, н-пентан, 2,2-диметилбутан, циклогексан и циклогексен на никеле и др.) и возможная роль этих превращений в физико-химических процессах, развивающихся в условиях граничного трения. Например, в результате ИК-спектральных и других исследований для метана и этилена были предложены следующие схемы их хемосорбции и превращений на никеле [c.82]

Печная сажа в отличие от других саж содержит значительное количество золы (0,6%), в основном состоящей из солей Са, Мд [8]. Окисление печной сажи начинается с бурного ее выгорания, не приводящего, однако, к значительному увеличению удельной поверхности (при угаре 54% удельная поверхность увеличивается только в 3 раза). Следовательпо, зола, находясь на поверхности сажевых частиц, ускоряет процесс сгорания частиц, но не приводит к значительному увеличению пористости. Каталитическое действие щелочных металлов на понижение температуры воспламенения сажи отмечают Сато и Акомато [9]. [c.100]