Нитробензальдегиды Эфиры

Бензальдегид нитруется при 5—10°, причем в качестве основного продукта реакции образуется ж-нитробензальдегид (СОП, 4, 183 выход 84%). м-Нитробензойная кислота может быть получена нитрованием бензойной кислоты. Возможно также прямое нитрование эфиров кислот, например нитрование метилбензоата (СОП, 1, 260) [c.27]

Ходжсон и Бэрд [82] пользовались нитрующей смесью для получения нитропроизводных ароматических альдегидов. Ни-тробензальдегид был ими получен следующим образом. К смеси 160 мл азотной кислоты (уд. в. 1,4) и 700 мл концентрированной серной кислоты добавляют в течение 2,5 часов 180 г бензальде-гида, при этом температура реакции не должна превышать 10°. После внесения бензальдегида перемешивание продолжают еще в течение 45 мин. Выделившийся продукт реакции — м-нитро-бензальдегид отфильтровывают от жидкой части (масла). Для удаления остатков маслянистого. продукта промывают последовательно водой, а затем водным раствором соды, снова водой и, наконец, сушат. Выход сырого м-нитробензальдегида составляет 152 г. Маслянистый фильтрат экстрагируют эфиром, вытяжку отфильтровывают, сушат над хлористым кальцием и эфир отгоняют. При этом в остатке получается смесь о- и п-нитробензальдегидов. Общий выход технических нитробензаль-дегидов составляет 215 г. Из содовой вытяжки получают 10 г смеси бензойной кислоты и о- и п-нитробензойных кислот. [c.40]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Диметиловый ацеталь м-нитробензальдегида. Полученный неочищенный. .и-нитробензальдегид растворяют в 750 мл технического безводпого метилового спирта к раствору прибавляют, если нужно, 1 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 6) и оставляют его на 5 дней при комнатной температуре (примечание 7). После этого к раствору приливают раствор метилата натрия в метиловом спирте до тех пор, пока жидкость не станет чуть щелочной на влажную Лакмусовую бумажку. Метиловый спирт отгоняют на паровой бане остаток охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают холодной водой, чтобы растворить неорганические соли. Верхний слой ацеталя отделяют, а водный раствор экстрагируют двумя порциями зфира по 50 мл, после чего вытяжки прибавляют к сырому ацеталю. Раствор подвергают предварительному высуиш-ванию над безводным сернокислым магнием (или сернокислым натрием), а затем фильтруют и сушат в течение не менее 12 час. над безводной кальцинированной содой. После этого эфир отгоняют на паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 500 л1/г. Выход ацеталя, получающегося в виде светло-жслтой жидкости, составляет 300—335 г (76—85% теоретич.) (примечание 8) т. кип. 141—143° (8 мм) (примечание 9). [c.184]

Диметиловый ацеталь ж-нитробензальдегида был получен из альдегида и метилового спирта в присутствии таких кислотных катализаторов, как хлористоводородная соль формиминометилового эфира или реактив Твитчела . [c.185]

Раствор бромистого олова получают нагреванием 119 г (1 гр.-ат.) волокнистого олова с 705 г (4 мол.) 46%-ной бромистоводородной кислоты на водяной бане в течение 2 час. с перемешиванием механической мешалкой. Раствор охлаждают до 40° и сразу при работающей мешалке прибавляют 50 г (0,33 мол.) л<-нитробензальдегида. В результате выделяющегося при реакции тепла температура смеси повышается и доходит приблизительно до 105°. Затем смесь нагревают еще 30 мин. на водяной бане, после чего ее охлаждают до 0° и аминобензальдегид диазотируют, для чего постепенно добавляют раствор 23 г(0,33мол.) азотистокислого натрия в 75 мя воды. Раствор диазония приливают к горячей суспензии полубромистой меди, добавляют при помешивании 100 мл 46%-ной бромистоводородной кислоты и смесь оставляют стоять на ночь. Затем реакционную массу подвергают перегонке с водяным паром, после чего л<-бромбензаль-дегид извлекают эфиром и после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Т. кип, 90—92°/4 мм выход 41 г (67% теоретич. Ф. Тайзон, частное сообщение). [c.553]

Этот синтез основан на описанном Зальцбергом [3] методе, в котором объединены методики восстановления сложных эфиров до альдегидов по МакФадиену и Стивенсу [4] и восстановления нитробензальдегидов в толуидины по Хуангу-Мин-лону [4]. Этот метод применим, по-видимому, только к сложным эфирам ж-нитробензойной кислоты. Требуемый продукт не образуется при гидрировании при высоком давлении. [c.625]

Способ получения ацетапей, по Фишеру, в жирно. ад ряду дает хорошие результаты, однако на вышеприведенном основании в случае некоторых аро.адатических альдегидов типа бензальдегида — оставляет желать лучшего. Только при введении в ядро сильно электроотрицательной группы образование ацеталей протекает гладко. Так, о-нитробензальдегид уже при комнатной температуре превращается в ацеталь на 70%, 2, 5-д и х л о р б е н з а л ь-л с г и д — на 83%, 2- н и т р о-З, 6-дихлорбензальдегид — на 70%. Затруднений с образованием ацеталей при орто-замещенных, как при образовании сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, установить не удалось. [c.229]

Скорость изомернзацкн о-нитробензальдегида в о-нитрозобензойную кислоту зависит от природы применяемых растворителей, в качестве которых можно рекомендовать бензол, эфир, ацетон. [c.180]

Получение т-ннтробензилового спирта. К раствору 2,5 г едкого кали в 15 воды прибавляют 5 г т-нитробензальдегида и смесь оставляют на ночь. Затем смесь насыщают двуокисью углерода и продукт реакции извлекают эфиром. После отгонки эфира получают яг-нитробензиловыП спирт с темп. пл. 27° [c.216]

Реакция эфиров дихлоруксусной кислоты la-d с ароматическими альдегидами 2 в присутствии /-ВиОК при -20°С в зависимости от природы заместителя в ароматическом кольце и условий ее проведения протекает с образованием эфиров 3-арил-2-хлорглицидной кислоты 3 (в случае использования п- и и-нитробензальдегидов и 2,4-днхлорбензальдегнда) и изомерных им эфиров арилхлорпировиноградных кислот 4 (в случае использования бензальдегида, и-хлор-, и-бромбензальдегидов) или при более высоких температурах с образованием смесей эфиров глицидной 3 и пировиноградной 4 кислот в различных соотношениях в зависимости от условий проведения реакции [1-3]. [c.337]

В колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой и термометром, растворяют 15,1 г (0,1 моль) п-нитробензальдегида и 14,8 г (0,1 моль) метилтрифторметилсульфона [287] в 120 мл диоксана. При 0°С прибавляют при размешивании раствор 4 г NaOH в IQ мл воды. Через 7—10 приливают 250 мл воды и размешивают еще 30 мин. Реакционную смесь разбавляют водой, выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют 13 петролейного эфира. Выход 22,5 г (80%) т. пл. 166—167°С. [c.281]

Эквимолекулярную смесь о- или я-нитробензальдегида и диалкилфосфористой кислоты (обычно по 0,05 г-моль) нагревают на кипящей водяной бане до тех пор, пока продукты реакции после охлаждения их до комнатной температуры не превратятся в сплошную кристаллическую массу. Реакция обычно заканчивается за 20— 30 ч. Образующиеся эфиры а-оксинитробензилфосфиновых кислот очищают сначала промыванием, а затем перекристаллизацией из октана или других алифатических углеводородов. [c.83]

Можно было предположить, что подобная реакция происходит при присоединении этилового эфира саркозина (X) к /г-нитробензальдегиду с образованием соединения XI. Однако в действительности было получено не соединение XI, а этиловый эфир 3-метил-2,5-бис-(/г-нитрофенил)-окса-золидин-4-карбоновой кислоты (XII), получающийся при присоединении к 1 молю этилового эфира саркозина (X) двух молей п-нитробензальдегида [c.164]

Этиловый эфир а-амино-а-бензилоксиметил-р-окси-р-(й-нитрофенил)-пропионовой кислоты (IX). Хлористоводородную соль этилового эфира О-бензилсерина (гидрохлорид VIII) смешивают при О с Q мл хлороформа, содержащего 2"() газообразного аммиака. Профильтрованный раствор при 20" и пониженном давлении упаривают досуха и осадок растворяют в безводном спирте. В раствор добавляют 3 г л-нитробензальдегида и выставляют его на солнечный свет [c.164]

Если облучать растворы о-нитробензальдегида в метиловом нли этиловом спирте, то образуются соответствующие эфиры о-нитрозобензонной кислоты (1] речь идет здесь о перегруппировке и этерификации. Оба процесса имеют фотохимическую природу 19]. Сначала образуется о-нитробенз-ацеталь (ХИ), который после перегруппировки и отщепления молекулы спирта дает эфир о-нитрозобензойной кислоты ГХШ) [c.262]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензальдегиды Эфиры: [c.273] [c.29] [c.483] [c.427] [c.400] [c.24] [c.372] [c.624] [c.350] [c.368] [c.268] [c.470] [c.477] [c.337] [c.16] [c.337] [c.16] [c.40] [c.142] [c.400] [c.371] [c.163] [c.150] [c.371] [c.62] [c.39] [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология