Галоидкетоны

Конденсацией амидов кислот с а-галоиДкетонами [c.995]

Реакция а-галоидкетонов с реактивами Гриньяра и последую- [c.30]

Приближение реагента в равной мере облегчается благодаря присутствию рядом с атомом углерода также и других функциональных групп, вызывающих —/-эффект. Именно этим объясняется более высокая по сравнению с простыми галоидопроизводными чувствительность а-галоидэфиров (IV) и а-галоидкетонов (V) к нуклеофильным атакам. [c.186]

При взбалтывании с разбавленной серной кислотой омыление происходит полностью с образованием галоидкетонов, которые обладают крайне резким, вызывающим слезотечение запахом [18] [c.218]

Перегруппировка Фаворского. — Фаворский нашел (1894— 1895), что при нагревании а-галоидкетонов со щелочью они перегруппировываются в карбоновые кислоты с тем же числом атомов углерода [c.484]

Галоид при а-углеродном атоме по отношению к карбонильной группе увеличивает частоту валентного колебания С=0 приблизительно на 20 см (—0,07 мк). Этот эффект наблюдается лишь в том случае, если связь С—X может находиться в одной плоскости со связью С=0. Так, а,а-дигалоидные производные кетонов имеют ту же частоту, что и а-галоидкетоны, ос,а -дигалоидные производные имеют вдвое больший сдвиг, а в жесткой системе циклогексанона аналогичное влияние оказывают экваториальные, но не аксиальные а-галоидные атомы. [c.52]

РауогвкИ перегруппировка Фаворского — превращение а-галоидкетонов в кислоты или их эфиры под действием [c.411]

Из галоидкетонов и натрацетоуксусного эфира образуются эфиры, поликетокислот. Так, например, из ш-бромацетофенона описанным спо- [c.617]

В случае галоидкетонов, эфиров галоидокислот и т. п. прежде всего вступает в реакцию карбонильная группа С=0 . Однако эфиры хлор-муравьицой кислоты реагируют вопреки этому правилу, образуя эфиры карбоновых квслот ". [c.643]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Известно, что у-, 6-, е- и прочие галоидкетоны при действии щелочных агентов циклизуются в алициклические кетоны. Тозильная группа ведет себя аналогично галоиду, и поэтому Саретту удалось обработкой метилатом натрия дикетона (XVII) перейти к стероидному дикетону [c.412]

Ароматические роданкетоны получаются, как и роданкетоны жирного ряда, реакцией галоиДкетонов с солями роданистоводородной кислоты [167, 304, 398—405]. Вследствие несколько мень шей подвижности галоида в жирноароматических кетонах реакция их с роданидами щелочных металлов почти во. всех случаях проводится при нагревании. [c.24]

При действии галоидкетонов натрийацетоуксусный эфир дает эфиры полккетонокислот [c.441]

Соединение галоидкетона с тетрамином протекает чрезвычайно гладко- в растворе хлороформа. Хлоркетоиы реагируют довольно медленно и часто не полностью бромиды — значительно быстрее и с лучшим, большей частью количественным, выходом иодиды уже в несколько часов дают количественные выходы. Солеобразные продукты присоединения являются белыми кристаллическими веществами, в воде легко растворимыми, в спирте труднее, и не растворимыми в других индиферентных органических растворителях. [c.479]

Реакции а-галоидкетонов или а-галоидальдегидов с р-кето-эфирами (или р-дикетонами) в присутствии таких оснований, как гидроокись натрия или пиридин, приводит к образованию фуранов. Механизм реакции, вероятно, включает первоначальное О-мкилирование с последующей Сз—С4-циклизацией. При использовании азотистых оснований, таких, как аммиак или первичный амин, реакция этих соединений с кетоэфиром обычно предшествует конденсации с галоидкарбонильной компонентой, и в основном образуется пиррол. Пиррол получается из промежуточного енамина, который претерпевает обычное для енаминов С-алкили-рование с последующей N — Сг-циклизацией. [c.104]

Отщепление НХ (X = галоген). Как и следовало ожидать, замена сульфонилоксигрупны на галоид не изменяет в существенной степени реакционную способность и поведение соединений в реакциях отщепления по механизму Е2. Галоидироизводные природных соединений в основном применяются для их характеристики, Использование галоидпроизводных в стереохимических исследованиях (за исключением а-галоидкетонов) порой осложняется неопределенностью стереохимии реакции их образования при замене гидроксила на галоид (иногда инверсия, иногда сохранение конфигурации). [c.546]

В приведенных выше примерах, а также практически во всех других известных в настоящее время случаях правило октантов прилагалось только к циклогексанонам в конформации кресла, конформационная жесткость и симметричность которого упрощают условия применения этого правила. Хотя в принципе это правило приложимо и к другим циклическим системам или алифатическим кетонам, трудности, связанные с определением конформации и отсутствием симметрии у подобных систем, препятствуют получению достоверных выводов относительно знака эффекта Коттона. До тех пор пока не будут сделаны количественные оценки вклада отдельных атомов (в зависимости от их положения), вопрос о применении правила октантов к системам, отличным от кресловидных форм циклогексанонов, следует рассматривать с осторожностью. Единственным исключением является, вероятно, случай аксиальных а-галоидкетонов в конфигурации ванны [101 ], для которых отмеченная выше удельная дисперсивность , по-видимому, пересиливает влияние других заместителей. [c.431]

Мы уже говорили о частичной гомолизации галоида в а-положении к карбонильной группе. Многочисленными опытами установлено, что нуклеофильное замещение галоида в этом случае удается с сильнонуклеофильными, но слабоосновными реагентами — ионом йода, тиосульфат-ионом, тиомочевиной, но не с сильноосновным и слабонуклеофильным, например, пиридином [4—7]. Ионные реакции, как известно, для а-галоидкетонов не характерны, и обмен галоида на ОН , СН3СОО-- и другие подобные группы не имеет места или идет очень вяло. [c.5997]

Поскольку перхлорат фтора не имеет дипольного момента , а priori трудно предсказать тип ионизации и механизм реакции фторирования посредством зтого соединения. Не исключается возможность, что перхлорат фтора диссоциирует по-разному, в зависимости от условий реакции Для большинства случаев предполагается, что фторирование перхлоратом фтора представляет собой электрофильную реакцию, т. е. ион F+ атакует карбанион или атом углерода двойной связи с повышенной электронной плотностью. Это мнение подтверждается образованием аксиальных а-галоидкетонов при фторировании перхлоратом фтора, так же как и при взаимодействии кетонов с Вг+. Возможно также, что реакция в данном случае [c.9]

В качестве галоидных алкилов, для перегруппировки Арбузова могут применяться первичные моно- и полигалоидуглеводоро-ды , эфиры галоидзамещенных кислот , галоидзамещенные простые эфиры > и галоидкетоны . [c.12]

Перегруппировкой Фаворского называется превращение а-галоидкетонов в карбоновые кислоты или их эфиры. Перегруппировка протекает под влиянием основных катализаторов и является общей реакцией а-моно-, а,а - и а,р дигалоидкетонов. [c.246]

Свойства. Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным аЛкилам, так и альдегидам и кетонам. Низщие галоидальдегиды и галоидкетоны — жидкости, весьма сильно действующие на слизистые оболочки (во время первой мировой войны их применяли в качестве боевых отравляющих веществ). Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещенных в а-положении альдегидов и кетонов под влиянием щелочей разрывается связь меж -ду карбонильной группой и соседними атомами углерода с образованием трехгалоидных производных метана (см. стр. 189). [c.551]

Енолацетаты а-галоидкетонов получены взаимодействием последних с безводным метилатом натрия, приводящим к устойчивым енолятам, которые затем уже ацетилируют действием хлористого ацетила в енолацетаты , например [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология