Дигалогениды получение

He все РЗЭ образуют дигалогениды. Получение дифторидов РЗЭ описа-W0 в т. 1, ч. II, гл. 3. Для получения всех известных к настоящему време ти ди.хлоридов, дибромидов и дииодидов служат реакции четырех типов [c.1172]

Катализаторами этой реакции являются третичные амины (например, триэтиламин) и углекислый калий. Реакцию проводят в растворе диметилформамида при нагревании. При использовании этилендихлорида реакция идет с выходом 80%. С ароматическими дихлоридами реакция не идет даже при длительном нагревании. Хлорметильные производные ароматического ряда реагируют так же легко, как и алифатические дигалогениды. Полученные полиимиды были нерастворимы и имели низкий молекулярный вес. [c.32]

Для определения направления реакции хлоримин гидролизуют в амид к-ты или в амин, или же расщепляют на галогенид и нитрил. Циклич. амины превращаются в дигалогениды. Получение галогенидов из алифатич. аминов Б. р. имеет и препаративное значение, т. к. отщепляющийся радика.п не перегруппировывается, как это имеет место при дезаминировании азотистоводородной к-той. [c.232]

Еще один способ получения бифункциональных металлорганических катализаторов — это взаимодействие дигалогенидов со щелочным металлом (обычно литием) в среде полярного растворителя при пониженных температурах [c.414]

Реакционноспособность галоида падает от хлора к йоду что объясняется уменьшением энергии связи углерод—гало-нд (70 ккал для С—С1, 57 ккал для С—Вг и 43 ккал для С—Л). Присоединение галоида по двойной связи является методом получения дигалогенидов с атомами галоида у соседних атомов углерода. В лабораторной практике чаще всего применяют бромирование, которое проводят обычно при комнатной температуре или при охлаждении реакционной смеси, прибавляя по каплям бром к раствору непредельного углеводорода или его производного в каком-либо растворителе (в хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире и др.). Если бромируют газообразный этиленовый углеводород (этилеи, пропилен, бутилены), то пропускают его через бром, покрытый слоем воды, во избежание улетучивания брома. [c.206]

Эти методы синтеза рассмотрены в работе [41]. Обычно при взаимодействии, пятихлористого фосфора с карбонильными соединениями, содержащими атом водорода в а-положении, в качестве побочных продуктов получают изомерные хлоролефины. При взаимодействий с пятихлористым фосфором при более высоких температурах можно получить также ос-хлоркетоны [42]. гел -Дигалогениды являются потенциальными промежуточными соединениями при получении ацетиленов, алленов, ксантена [36] и производных норкамфоры [431 - [c.379]

Форма I реагирует с дихлоркарбеном с последующим гидролизом образующегося зе. -дигалогенида, в результате чего получается салициловый альдегид [9]. Соотношение орто/пара-замещенных составляет около 2,2 при проведении реакции в концентрированных реакционных смесях и уменьшается в разбавленных растворах. Более того, приведенный механизм подразумевает необходимость наличия избытка щелочи для получения дихлоркарбена, а не эквивалентного количества, приводящего к образованию фенолята натрия. [c.78]

Эта реакция до сих пор является лучшим методом получения вицинальных дигалогенидов, например [c.180]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Большое значение обменные реакции имеют при получении сополимерных тиоколов на основе двух разных алкилдигалогенидов. Вследствие различной растворимости дигалогенидов в воде и скорости взаимодействия с полисульфидом натрия трудно получить сополимеры заданного состава. Однако, если смешать дисперсии двух гомополимеров высокой молекулярной массы в нужных соотношениях в присутствии незначительного количества дисульфида натрия, то можно получить статистический сополимер, близкий по составу к рассчитанному на основании соотношения компонентов исходной смеси [10, с. 477]. [c.561]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2 N при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазиого катализа [666]. Группа К может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1,(0-Дигалогениды дают вторичные циклические амины. [c.148]

Рекомендовано стадии процесса проводить раздельно. Первую стадию — восстановление водородом — осуществляют в парах при 600°. Полученную смесь ОаСЦ и Ga2 l4 подают во вторую печь (450—550°), где происходит диспропорционирование. Выделившийся галлий удаляют, затем разливают под вакуумом, а оставшиеся хлориды возвращают на восстановление. Диспропорционирование дихлорида, как и других дигалогенидов галлия, дополнительно очищает получаемый металл [1191. [c.267]

Выход снижает высокая летучесть триэтиларсина с эфиром отогнанный эфир можно использовать для получения дигалогенида триэтиларсина. [c.666]

Получение этиленовых соединений отщеплением галогена от 1,2-дигалогенидов нецелесообразно, так как соответствующие дигалогвниды могут быть синтезированы почти исключительно путем присоединения галогена по двойной связи. Однако этот метод важен тем, что продукты присоединения галогенов являются, большей частью, хорошо кристаллизующимися, трудно растворимыми веществами, которые могут -использоваться как для выделения веществ, так и для разделения смесей, [c.678]

Чистые соединения редкоземельных элементов (1158). Чисты( соединения скандия (1158). Получение соединений лантана празеодима и неодима методом ионного обмена (1160). Чисты( соединения церия (1161). Отделение самария, европия и иттер бия в виде амальгам (1162). Особо чистые редкоземельные ме таллы (1163). Гидриды РЗЭ (1164), Хлориды, бромиды и иоди ды РЗЭ(1П) (1166). Дигалогениды РЗЭ (1172). Галогенид оксиды РЗЭ (1175). Бромид-тетраоксиды РЗЭ (1178). Оксщ празеодима(IV) (1178). Оксид тербия(1У) (1180). Оксид це рия(1П) (1180). Оксид европия(П, III) (1182). Оксид европия(И) (1183). Гидроксиды РЗЭ, кристаллические (1184) Гидроксид европия(П) (1186). Соли европия(П) (1186). Сульфиды и селениды редкоземельных элементов (1188). Теллурн-ды РЗЭ (1192). Сульфид-диоксиды РЗЭ (1193). Нитриды P3S (1195). Нитраты РЗЭ (1199). Фосфиды РЗЭ (1201), Фосфать [c.1498]

Амид натрия в жидком аммиаке является одним из оснований, которые применяются для дегидрогалогенирования алкилг оге-нидов. Все закономерности, характерные для реакции элиминирования, при этом сохраняются. Чаще это сильное основание используют для получения соединений с тройной связью. В этом случае в роли галогенидов выступают 1,1- и 1,2-дигалогениды, а. также ви-нилгалогениды [c.199]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Реакцию Вюрца применяли при попытках синтезировать циклоалканы из дигалогенидов. В этом случае вместо натрия следует применять цинк, но, к сожалению, выходы не очень хорошие, за исклю-лением синтеза циклопропана. Если взять 1 моль 1,3-дихлорпро-пана, 100%-ный избыток цинковой пыли, 1 моль карбоната натрия и 1/6 моля иодистого натрия в водном этаноле, выход неочищенного циклопропана составляет 95% [27]. Хорошие выходы были также получены при использовании в качестве растворителя безводного ацетамида. Циклопропан может быть также получен взаимодействием триметилендибромида (или 3-бромпропилтозилата) с комплексом двухвалентного хрома с этилендиамином [28]. Циклобутан получают специфической конденсацией под действием амальгамы лития [29], а циклопропилбензол с выходом 75—85% взаимодействием [c.34]

Поскольку при диазотировании антраниловых кислот могут быть получены дегидробензолы, очевидно, они промежуточно образуются при получении ароматических о-дигалогенидов (пример 6.5). [c.393]

Кулстад и ]Малмстен [654] провели одностадийный синтез криптанда [2.2 2] (Ь498), полученного ранее Леном [627], использовав темплат-ную реакцию алкилирования диамина Р76 смешанным дигалогенидом триэтиленгликоля Р77 В процессе получения трехмерный лиганд вы- [c.204]

Присоединение галогенов является основным препаративным мeтoдo получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют Значение при синтезе ацетиленов и диенов ("см. xvJmv (Г.3.25)]. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов иод действием цинковой пыли или ноднда калия в ацетоне [ср. уравнение (Г.З.16)]. [c.339]

Разработано несколько промышленных путей синтеза цикло-серина. Один из них основан на хлорировании акрилата (91) до дигалогенида (92), в котором региоселективно замещают атом хлора при С-3 на аминооксигруппу [действием О-натриевого производного оксима ацетона (93) с последующим гидролизом имина (94)[. Затем второй атом хлора в промежуточном монохлориде замещают на аминофуппу и полученный таким образом аминоэфир (95) циклизуют в щелочной среде в циклосерин (96) [c.102]

Межфазный катализ в присут. оптически активных четвертичных аммониевьа основании, получаемых из эфедрина, хинина и его аналогов. Одиако в разд. р-циях (борогидридиое восстановление кетонов, получение вицинальных дигалогенидов, циангидринов, сульфоксидов и др.), осуществленных этим способом, достигнуты лишь умеренные оптич. выходы. [c.208]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Использование дигалогенидов для получения кремнийсодержащих гетероциклов иллюстрируется следующей реакцией [2]. Аналогичная реакция с тетрахлоридом кремния дает спироси-лан с выходом 22%. [c.148]

Известны все дигалогениды Ей, 5т и УЬ менее изучены ди-галогеииды N(1 и Тт. Из структур дигалогенидов УЬ, по-видимому, определена лишь структура УЫз (структура типа СсИз). Структурные типы дигалогенидов Ей и 5т указаны в табл. 9,15 (см. также текст, сопутствующий таблице, где подчеркивается сходство этнх дигалогенидов с соединениями щелочноземельных металлов). Для Ьа, Се, Рг и Ос [2], галогеииды МЬ, полученные путем взаимодействия металла с М1з, не являются соединениями М(И), поскольку они проявляют металлические свойства. Их формулы можно записать как М "12(е). [c.409]

Более общий метод получения алюмииийорганических моно- и дигалогенидов заключается в диспропорционировании триоргано-производных алюминия с галогеиидами алюминия (схемы 12—15) [12. 13]. [c.100]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

Приведенные примеры демонстрируют различия в реакционной способности карбанионоидных металлорганических соединений, определяющие, в основном, возможности селективного получения различных продуктов. Так, например, при действии литийорганических соединеннй замещаются оба атома галогена у дигалогенидов платины п палладия, тогда как ири использовании менее реак-циоииоспособных реактивов Гриньяра замещается лишь один атом галогена (схемы 17—21) [42, 57]. Частичная замена галогена осуществляется также при использовании органических соединений ципка, ртути и алюминия (схемы 22—24) [58]. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология