Радикал тионил

ТИОНИЛА ГАЛОГЕНИДЫ — содержат радикал тионила 50, соединенный [c.249]

Изомеризация 4-фенилфуроксана (потенциал окисления 2 В) не удается, по-видимому, из-за слишком быстрой деструкции разомкнутого ка-тион-радикала [c.120]

При контакте с активированным при 400—700°С Н-морденитом простейшего ароматического соединения — бензола при комнатной температуре образуется небольшое число парамагнитных адсорбированных частиц [189—191], идентифицированных как димерные ка-тион-радикалы бензола с 12 эквивалентными атомами водорода. В результате дегидрирования этот промежуточный димер превращается в катион-радикал бифенил. [c.53]

Нам представлялось интересным более подробно изучить эту реакцию и выяснить ее применимость для синтеза 4-арил-1,2-дитиол-З-тионов, содержащих в ароматическом кольце функциональные заместители (галоген, алкоксигруппа и т. д.) с различной ориентацией относительно гетероциклического радикала. [c.240]

Действие хлористого тионила на спирты также сопровождается обращением конфигурации, за исключением тех случаев, когда с асимметрическим атомом углерода, у которого происходит замещение, связан радикал фенил в этом случае реакции протекают с сохранением конфигурации [27]. Эта особенность о-фенил-замещенных спиртов не проявляется, если реакцию с хлористым тионилом ведут в присутствии пиридина [28]. [c.89]

Отметим два способа применения ФЭС для исследования реакционной способности. Во-первых, ПИ характеризует способность к окислению молекулы в целом. Если перенос электрона с образованием активированного комплекса или устойчивого ка-тион-радикала является определяющей стадией реакции, то сведения об электронном строении катион-радикала дают возможность предсказать дальнейшее протекание реакции [1, 2]. [c.241]

Существует два различных подхода к данной проблеме. С одной стороны, IP можно вычислять как разницу энергии исходной молекулы и энергии полученного в результате ионизации ка-тион-радикала [c.84]

Если к атомам углерода при двойной связи этих тионие-вых ионов присоединить радикал С2Н5, который был выброшен из М" , то получим соответственно структуры [c.231]

К раствору 61,5 г NaOH в 600 мл воды прикапывают 7,68 мл брома при температуре —2—5 и затем прибавляют раствор 4,26 г кетон-радикала 1 в смеси 100 мл воды, 50 мл метанола и 10,5 г едкого натра. Через 20 мии добавляют водный раствор 2 г NajSjOa, реакционную массу нагревают до 25—30° и выдерживают 30—40 мин. Смесь фильтруют и к фильтрату при охлаждении добавляют 150 мл H 1 до pH 2. Осадок отфильтровывают и получают 2,65 г (40 %) 4-бром-3-карбокси-2,2,5,5-тетраметилпирролии-1-оксила, т, пл. 232—233,5°. Полученную кислоту суспендируют в 60 мл эфира, добавляют 2 мл пиридина и при охлаждении добавляют за 15 мин 4 мл тионил-хлорида в 20 мл афира. Реакционную массу перемешивают при 0° в течение 30 мин и 2 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и фильтрат упаривают при температуре ниже 25 . Остаток растворяют в бензоле и фильтруют через силикагель. После упаривания получают 2,26 г (81 %) хлорангидрида, т. пп. 73—75°. [c.32]

Описанные выще результаты получены при потенциалах достаточно анодных, чтобы мог реагировать перхлорат. Однако известны примеры, когда перхлор-пон участвовал в реакции даже при потенциалах, менее анодных, чем необходимо для его прямой реакции. Кокви и др. [119] наблюдали спектр ЭПР двуокиси хлора при окислении нитробензола в растворе нитрометан — перхлорат лития. Образование двуокиси хлора было приписано реакции ка-тион-радикала нитробензола с ионами перхлората. Коттрелл и Манн [120] установили, что перхлорат-ион участвует в реакции электрохимического окисления диалкилсульфидов. Этот вопрос обсуждается в гл. 12. Отсюда видно, что пользоваться перхлоратами как фоновыми электролитами нужно осмотрительно, поскольку эти соли не всегда являются инертными, как это часто считают. Эту трудность можно обойти, если для анодных реакций в качестве фонового электролита использоватьтетраалкиламмонийтетра-фторборат. [c.452]

Соединениями тионила называются соединения, содержа цие двухвалентный -радикал >80, соединениями сулъфурила — содержащие радикал >802. Соединения, получающиеся из симметричной формы сернистой кислоты 08(0Н)2 заменой одной из гидроксильных групп на другой одновалентный атом или радикал, называются сулъфиновыми кислотами, а аналогичные производные серной кислоты 028(0Н)2 называются сульфоновыми кислотами, или сульфокислотами. [c.779]

Для описания соединений этих двух групп не существует систематической номенклатуры. Применение суффикса -ил", для того чтобы обозначить, что кислород связан с атомом М, с образованием радикала МОд., было принято задолго до того, как были получены ка-кие-либо сведения о строении этих соединений, и обычно подтверждалось существованием ряда соединений, в составе которых галоид был заменен другими электроотрицательными атомами или группами, такими например, как нитрозил N0, тионил SO, антимонил SbO, уранил UOg. В некоторых из этих соединений такие ионы действительно существуют, например [N0] СЮ и ураниловые соли [UOj] X,, но в SbO l антимонильной группы нет (см. ниже). Во многих других случаях эмпирические формулы не дают указаний о структуре, как можно видеть из формул следующих соединений [c.337]

Если принять во внимание существование двух групп пар ка-тион-радикал—электрон, то полученные значения для выходов следует истолковать следующим образом при рекомбинации зарядов —10% пар в случае ТМФД образуют триплетные состояния. Остальные рекомбинации не приводят к образованию электронно-возбужденных состояний. Молекула в триплетном состоянии излучает квант света фосфоресценции с обычной вероятностью Пфосф [7]. [c.57]

Рассмотрено действие одного из производных тиомочевины — пиримидин-2-тиона, содержащего при М радикал фенил (ПТрСеНз)—в протекторной резине для легковых машин с белой боковиной на основе СКД БСК НК (40 г 40 20) с 65 ч, [c.50]

Из данных таблицы видно, что нематоцидность полученных соединений растет с увеличением алкильного радикала. Соединение с радикалом С4Н9 показало наибольшую токсичность, приближающуюся к токсичности карбатиона. В данной норме расхода соединения не оказали угнетающего действия на растения. Однако, повторные испытания показали, что эти соединения уступают карба-тиону в 4 раза. [c.248]

Если различие в энергетических уровнях между ВЗМО и ННМО донора и акцептора настолько мало, что выигрыш энергии при их взаимодействии превышает суммарную энергию, требуемую для удаления одного электрона от донора и присоединения его к акцептору, то происходит так называемый однозлектронный перенос. Одноэлектронный перенос между органическими соединениями приводит к образованию каг тион- и анион-радикала (рис. 27). Такие радикальные частицы обычно очень реакционноспособны. Некоторые гомогенные катализаторы могут активировать субстраты путем переноса электрона на конкретные реагенты. [c.68]

Промежуточные продукты, особенно свободный радикал монодегид-роаскорбиновой кислоты, исключительно реакционноспособны й взаимодействуют со многими другими коферментами оксидоредуктаз глута-тионом, НАДН, ФАД, цитохромами и т. п. Непосредственно процесс окисления аскорбиновой кислоты ускоряется аскорбатоксидазой (см. с. 414). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология