Электропроводность растворов в нитрометане

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в НИТРОМЕТАНЕ ПРИ 25° С [c.689]

Таблицы проверенных значений осмотических коэффициентов и коэффициентов активности перхлората магния опубликованы Стоксом в 1948 г. Была измерена электропроводность растворов перхлората магния в н-пропиловом и изопропиловом спиртах , в системе метанол—ацетон , в воде и в ацетоне, метиловом спирте и в нитрометане . Определена также электропроводность растворов перхлората кальция в ацетоне . [c.50]

Измерена электропроводность растворов перхлората натрия в метаноле , этаноле , гидразине , синильной кислоте , нитрометане и диметилформамиде . В системе перхлорат натрия— перхлорат бария имеется эвтектика с температурой плавления 310 "С при содержании перхлората бария 43 мол. %. Обнаружено эффективное действие смеси перхлората натрия и ацетилхлорида в уксусном ангидриде при ацетилировании в ядро эфиров фенола . [c.52]

Согласно наблюдениям Ганча (1921), электропроводность растворов трифенилхлорметана в нитрометане близка к электропровод- [c.145]

В нитрометане пятихлористый фосфор, по-видимому, ионизирован, о чем свидетельствует электропроводность растворов, а также существенное отличие химического сдвига Р от значений, характерных для молекулярной формы (—0,5 м. д.). [c.60]

Т аблица 33. Мольная электропроводность растворов солей в нитрометане [c.223]

Предположения, на которые опирается уравнение (74), подтверждаются и следующими соображениями. Нитро метай имеет диэлектрическую проницаемость 39, что больше, чем 33 у метанола, но не обладает такой выраженной способностью к сольватации анионов, как гидроксилсодержащие растворители. Из данных по электропроводности следует, что в нитрометане константа ассоциации бисульфата пиридиния равна 600 [62]. При такой константе степень диссоциации ионных пар в 0,1 М растворе будет составлять только 15%. Это и не удивительно, так как в похожем растворителе — нитробензоле, диэлектрическая проницаемость которого всего на 3 единицы мень- [c.392]

Помимо чистого нитрометана в работе [509] применяли также его смеси с другими растворителями нитрометан — уксусный ангидрид, нитрометан — уксусная кислота — бензол и др. Смешанный растворитель нитрометан — уксусный ангидрид создает благоприятные условия для титрования слабых оснований, так как уксусный ангидрид, не только усиливает оснбвные свойства слабых оснований в воде, но и связывает следы воды, а нитрометан обусловливает хорошую электропроводность и смешиваемость титруемых растворов. [c.130]

Описан спектр поглощения и опубликованы данные по электропроводности безводных растворов хлорида железа(П1) в чистом нитрометане [14]. Для объяснения этих данных предположили, что осуществляется один из двух процессов, описываемых следующими уравнениями [14] [c.167]

Наклон кривых, выражающих зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, мало отличается для различных соединений, приведенных в табл. 55. Следовательно, гидразин является нивелирующим растворителем, принадлежащим к тому же классу, что и вода, спирты и аммиак. Расчеты классической степени диссоциации показывают, что гидразин принадлежит к лучшим ионизирующим растворителям и что при сильном разбавлении (У== =375 л) все исследованные электролиты диссоциированы в одинаковой степени и практически нацело. В безводном гидразине различие в силе отдельных электролитов не наблюдается. Поведение различных электролитов, как, например, солей серебра и лития, а также Ы-замещенных солей аммония, в гидразине резко отличается от их поведения в таких дифференцирующих растворителях, как ацетонитрил, нитрометан и ацетон. Данные по электропроводности свидетельствуют о том, что эквивалентные растворы указанных веществ в дифференцирующих растворителях ведут себя как электролиты различной силы, что не имеет места в случае нивелирующих растворителей. [c.197]

Плотность растворов перхлората аммония в воде и в водной хлорной кислоте была определена при 15 и 25 °С. Данные по электропроводности растворов перхлората аммония в безводной синильной кислоте и нитрометане показывают, что к этим растворам применимо уравнение Дебая—Хюкеля—Онзагера. Константа диссоциации перхлората аммония в растворе жидкого аммиака составляет 5,4-10 . [c.41]

Тетрафторобор ат нитрония — белая соль растворяется и трехфтористом брЪхМе при нагревании с фторидом нагрия при 240 °С разлагается, образуя нитрилфторид . Физические доказательства правильности предложенной формулы К0 Вр4 отсутствуют, но измерения электропроводности в нитрометане показали, что данное вещество ведет себя в растворе как сильный электролит . Это — прекрасный реагент для нитрования ароматических соединений и для превращения спиртов в эфиры азотной кислоты . [c.236]

Очень сложно объяснить результаты, полученные для нитрометана как растворителя вследствие трудности получения чистого растворителя. Буффани и Данн отмечают два метода очистки. Очистка перегонкой не всегда надежна. Можно с уверенностью сказать, что если в статье специально не упомянуто об очистке, то в работе применялся неочищенный нитрометан. Электропроводности растворов некоторых электролитов приведены в табл. 33. [c.223]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность, произведенные Улихом. Так, например, добавка 0,1% воды к 0,0001 н-раствору слабой соли ЫСЫ5 в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют [c.227]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность неводных растворов, произведенные Улихом. Так, добавка 0,1% воды к 0,0001 н. раствору слабой соли ЫСМЗ в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют данные Геманта, который наблюдал резкие различия в константах диссоциации соли Ви4ЫС1 в смесях ксилола со спиртом (/С=90-10 ) и в смесях диоксана с водой К=2-10 ) с одинаковой е=3,2. Кроме того, на способности солей к ассоциации сильно сказывается возможность образования водородной связи между ионами как правило, соли частично замещенных аммониевых оснований относятся к слабым солям, так как катионы этих солей способны к образованию водородных связей. [c.138]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]

Лучшим подтверждением этого является факт влияния аниона на относительные скорости реаюд,ии. Анионы слабо влияют на выход изомеров, но их влияние на относительные скорости реакций значительно (см. табл. 5). Реакционная способность углеводородов уменьшается с увеличением размера аниона соли нитрония, а в нитрометане все углеводороды, включая мезитилен, реагируют медленнее с ЫО+РР и с ЫО АзР , чем бензол. Хотя, вероятно, такое поведение связано главным образом с пространственными. эффектами, тем не менее должна также играть роль сольватация, поскольку не найдено уменьшения реакционной способности в тетраметиленсульфоне. Криоскопическими измерениями показано, что соль ЫО+ВР существует в тетраметиленсульфоне практически в виде недиссоциированной ионной пары, а электропроводность ее растворов, которую первоначально приписывали свободным ионам, обусловлена наличием триплетных состояний иона [198]. Из того что сольватированная ионная пара должна диссоциировать с образованием свободного иона нитрония, понятно, почему эта стадия должна лимитировать скорость реакции. [c.491]

Литиевые аноды изготавливают прокатыванием двух пластин металлического лития толщиной 0,51 мм одновременно с сеткой из серебряного никеля, помещенной между пластинами лития. Катод готовится нанесением на серебряную тянутую сетку пасты из Ag l (75—90 вес. %), чешуйчатого серебряного порошка и графита или ацетиленовой сажи с последующим высушиванием при 120°. В качестве электролита первоначально использовали раствор LiAl U в нитрометане,, но впоследствии он был заменен 0,7 М раствором LiAl U в пропиленкарбонате. Удельная электропроводность этого раствора равна 6,6-10 ом- -см К Отмечается, что электропроводность можно увеличить добавкой эфира или толуола [234]. Сепарационный материал — стеклоткань, так. как она обладает наименьшим сопротивлением в указанном электролите. [c.133]

Гексафторофосфат нитрозила может быть перекристаллизован из нитрометана. Сантимолярный раствор его в нитрометане обладает высокой электропроводностью эквивалентная электропроводность при 0° равна 74 ом -см , что соответствует электропроводности соли. (Эквивалентная электро- [c.255]

Перхлорат серебра хорошо растворим также в глицерине, уксусной кислоте, нитробензоле и хлорбензоле. Раствор его в нитрометане обладает хорошей электропроводностью. В разбавленном (0,0002 М) бензольном растворе перхлорат серебра мономерен и обнаруживает дипольный момент 10,7, но по мере повышения концентрации этот момент уменьшается (до 4,7 для 0,005 М раствора), что обусловлено, вероятно, частичной димеризацией Ag 104. Следует отметить, что сочетания этой соли с большинством органических молекул способны взрываться (при нагревании или ударе). [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология