Тионила галогениды

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидроксильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила, т. е. таких соединений, которые, кроме галогена, содержат атомы или группы атомов, способные связать гидроксильную группу. [c.70]

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидроксильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила. [c.66]

ТИОНИЛА ГАЛОГЕНИДЫ — содержат радикал тионила 50, соединенный [c.249]

ТИОНАЛИД—ТИОНИЛА ГАЛОГЕНИДЫ [c.80]

Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора и тионил-хлоридом. при взаимодействии спиртов с галогенидами фосфора также образуются алкилгалогениды, причем выходы алкилгалогенидов выще, а количества побочных продуктов ниже, чем при реакции с галогеноводородами. [c.142]

Ди- и полигалогенопроизводные с атомами галогенов у различных углеродных атомов образуются при действии галогеноводородов, галогенидов фосфора, хлористого тионила на гликоли или другие многоатомные спирты [c.102]

В начале XX в. Свартс обнаружил, что фторид сурьмы(П1), чистый или в смеси с галогенидом сурьмы(У), является эффективным реагентом при замещении хлора на фтор в органических соединениях. Системы подобного состава обычно называют реактивом Свартса . Этот реактив представляет собой смесь фторида сурьмы(1П) и хлорида сурьмы(У), так как оба галогенида имеются в продаже. Бут с сотрудниками впервые применил реактив Свартса к неорганическим системам. Начиная с этого времени этот реактив широко применяют в неорганической химии фтора. Особыми случаями применения его являются получение тионил-фторида и тионилхлорида [222]. [c.348]

Алкилгалогениды, кроме того, можно получать из спиртов и неорганических галогенидов, таких, как треххлористый или пятихлористый фосфор и хлористый тионил [c.171]

Фториды тионила и сульфурила более многочисленны, чем другие галогениды этих групп. [c.166]

Наиболее общим методом является получение галогенангидридов из соответствующих кислот. Обычно в качестве неорганических реагентов в этом синтезе применяют треххлористый или пятихлористый фосфор или хлористый тионил. Галогениды фосфора обладают высокой активностью, но они образуют легколетучие хлорокиси фзсфора, которые могут загрязнять отогнанные хлорангидриды. С другой стороны, при использовании хлористого тионила образуются газообразные побочные продукты и остается только отделить избыток хлористого тионила (т. кип. 79 °С) от хлорангидрида [c.348]

К наиболее распространенным неорганическим растворителям относятся жидкие аммиак, оксиды азота и серы, фтористый водород, галогены, трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, хлористый сульфурил, тионил-галогениды, хлористый селенил, фосфороксихлорид, серная, азотная и фторсульфоновая кислоты и многие другие. Указанные растворители обладают рядом ценных свойств. Например, серная кислота — хороший растворитель для электролитов, поскольку обладает высокой диэлектрической проницаемостью, значительной полярностью молекул, способных к образованию прочных водородных связей. Растворяясь в серной кислоте, электролиты могут проявлять себя как кислоты [c.8]

Несмотря иа то, что в пастоящес время работы в этом направлении развернуты как у нас в стране, так и за рубежом (особенно в иаиболее развитых капиталистических странах) изучаются, как правило, изолированные объекты, хотя набор их достаточно широк. Сюда относятся молекулярные и ионизированные жидкости, расплавы солей и жидкие металлы, смешанные растворители. Из неорганических веществ исследуются аммиак, окислы азота и серы, фтористый водород, жидкий трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, хлористый сульфурил, тионил-галогениды, хлористый селенил, фосфороксихлорид, серная, азотная и фторсульфоновая кислоты и другие. Из органических веществ одиоатомные и многоатомные спирты, амиды, включая диметилформамид, диме-тилсульфоксид, ацетон, метилэтилкетон, диоксан, ацетонитрил, пропи-ленкарбонат, кислые растворители (монокарбоновые кислоты, их аи- [c.8]

Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбокатион стабилизируется делокализацией электронов и(или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [c.81]

При замещении гидроксильной группы в кислотах галогеном образуются галогенангидриды кислот. Для их получения применяют галогениды фосфора и хлористый или бромистый тионил (SO b, SOBV2). [c.115]

Иногда, чтобы избежать выделения воды, для замещения гидроксила галоидом применяют неорганические галогениды типа P I5, SO I2 (пятихлористый фосфор, хлористый тионил). В этом случае реакции идут до конца [c.89]

Гидроксильная группа спиртов способна замещаться на галоген при взаимодействии спиртов а) с галогеноводородными кислотами, б) с галогенидами фосфора (например, P I3, P I 5) или в) с тион ил хлоридом (хлорангидридом сернистой кислоты SO I2). [c.128]

Показано, что в очень полярных реакциях 5nI атаку карбока-тионного интермедиата R+ осуществляет атом нуклеофила, на котором выше электронная плотность. Например, в случае галогенидов, которые с трудом реагируют по механизму SnI, атака может быть облегчена использованием аниона соли серебра, например Ag N. Ион серебра Ag+ ускоряет образование R+ вследствие осаждения AgHal (ср. разд. 5.1.1) [c.112]

При некоторых реакциях замещения образуются циклические переходные состояния, отличающиеся от рассмотренных ранее. Гак, например, хлористый тионил часто взаимодействует со спиртами с образованием галогенидов при этом конфигурация сохраняется даже в том случае, если в спирте отсутствуют активные соседние группы . Шоппи (Shoppee, 1946) нашел, что 3 3-оксигруппа в насыщенном стероидном ядре замещается на хлор [c.459]

Дегидратация водных галогенидов. Растворение металлов, оксидов или карбонатов в водных растворах галогеноводородных кислот, последующее выпаривание или кристаллизация приводит обычно к гидратам галогенидов. Иногда их можно дегидратировать при нагревании в вакууме, но часто этот метод дает нечистые продукты, или оксогалогениды. Дегидратацию хлоридов можно провести с помощью хлористого тионила, а общим методом дегидратации галогенидов является обработка 2,2-диметоксипро-паном [c.383]

Частицы, заключенные в скобки, представляют собой ионные пары. Такие пары ионов, по-видимому, не принимают заметного участия в реакциях упомянутых циклогексанолов и стероидных спиртов с пентагалогенидами фосфора, однако их участие необходимо рассматривать в соответствующих реакциях с хлористым ТИОНИ.ЛОМ. С хлористым тионилом 5a-xлopxoлe тaнoл-7 дает 7р-хлор-5а-холестан [165], а 5а-холестанол-Зр и 5а-холестанол-За приводят соответственно к 3 - и За-хлоридам с сохранением конфигурации [163, 164]. Однако эта реакция пе дает однородных продуктов в ряду 5 -xoлe тaнoлoв-3. Вообще указанная реакция представляет собой удобный метод синтеза экваториальных галогенидов из экваториальных спиртов, тогда как реакция соответствующих аксиальных спиртов с P I5 (в которой также должны образовываться экваториальные галогениды) протекает менее удовлетворительно. [c.116]

Из неорганических реактивов под действием воды разлагаются сульфиды, селениды и нитриды щелочных и щелочноземельных металлов, соли слабых кислот и слабых основных или амфотерных окислов, галогениды неметаллов и т. п. Например, в присутствии воды висмут(П1) азотнокислый переходит в основную соль германий четыреххлористый, разлагаясь, образует окись калин циановокислый, выделяя аммиак, превращается в КНСО3 перекись магния, выделяя кислород, переходит в окись олово(П) сернокислое разлагается с образованием основного сульфата сурь.ма(П1) бромистая гидролизуется с образованием SbjOs, НВг и НВгО. К неорганическим реактивам, разлагающимся под действием воды, относятся также алюминий, калий и натрий селенистые алюминий и барий сернистые алюминий ванадиевокислый калий и натрий алюминиевокислые натрий-титанил сернокислый гафний, кремний, олово и селен четыреххлористые цинк бромистый трех- и пятихлористый фосфор трех- и пятибромистый фосфор медь цианистая олово(IV) хромовокислое цианур хлористый сера однохлористая тионил хлористый и др. [c.72]

Тионил- И селенилгалогениды устойчивы в вакууме при обычной и более низкой температуре, но при сильном нагревании они разрушаются обычно при этом образуется смесь, содержащая двуокиси, свободный галоген и низшие галогениды. Они имеют пирамидальную структуру (рис. 21.12, а), атомы 5 и 5е используют приблизительно 5рЗ-гибридизованные орбитали, одна из которых имеет неподеленную пару электронов. Связи 5—0 в тионилгалогенидах являются, очевидно, резонансными гибридами канонической структуры 21.IX. В структурах 21,1X6 и 21.1Хв кратные связи возни- [c.412]

Третья группа включает системы, представляющие собой комбинации протонных кислот или галогенидов металлов с аци-лирующими агентами [4, 12, 13], В качестве кислотных компонентов используют хлорное железо, трехфтористый бор, хлористый алюминий, тетрахлорид олова, хлорную и серную кислоты, а в качестве ацилирующих агентов — уксусный ангидрид, бен-золсульфохлорид, хлористый тионил и хлорокись фосфора. Взаимодействие двух компонентов приводит к образованию соли ацилия, служащей источником ацилий-катионов [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Тионила галогениды: [c.109] [c.80] [c.250] [c.419] [c.181] [c.439] [c.354] [c.39] [c.37] [c.27] [c.363] [c.245] [c.52] [c.412] [c.357] [c.284] [c.401] [c.39] [c.39] [c.354] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология