Магнийорганические с соединениями с подвижным водородом

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Реакции с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Магнийорганические соединения легко реагируют с водой, спиртами, аминами и другими соединениями, имеющими подвижный водород. Вода взаимодействует с магнийорганическими соединениями с большим выделением тепла [c.303]

С магнийорганическими соединениями, полученными путем замещения подвижного атома водорода, можно проводить те же самые синтезы, что-и с обыкновенными реактивами Гриньяра. [c.46]

Магнийорганические соединения, реагируя как основания, могут отщеплять н виде протона подвижный атом водорода как из органических, так и из неорганических соединении [c.262]

В образовавшихся аддуктах (51) (как в ацеталях и ортоэфирах) на центральном атоме углерода сохраняется, хотя и меньший, чем в исходных соединениях, дефицит электронной плотности, С самой кислотой, имеющей подвижный атом водорода, реагируют две молекулы магнийорганического соединения первая из них реагирует как основание, а вторая присоединяется по группе С = 0 [c.295]

Так как р-электроны атома азота участвуют в образовании ароматического секстета, атом водорода группы N1-1 пиррола приобретает протонную подвижность. По этой причине пиррол способен реагировать с металлическим калием, безводным гидроксидом калия и трег-бутоксидом калия, амидами калия и натрия и с магнийорганическими соединениями [c.522]

Эта реакция имеет много общего с синтезом реактивов Гриньяра, за исключением необходимости получать литийорганические соединения только в инертной, сухой атмосфере (лучше всего в аргоне, так как с азотом литийорганические соединения медленно взаимодействуют). Литийорганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Подобно магнийорганическим соединениям, они разлагаются веществами, содержащими подвижный атом водорода [c.221]

Схема I реализуется в реакциях магнийорганических соединений с водо)1, а так/ке спиртами, аминами и другими соединениями с подвижным водородом [c.349]

Обме[1И .[е реакцин между магнийорганическими соединения ми и соединениями, содержащими подвижный водород [c.399]

Нуклеофильная часть молекулы магнийорганического соединения К соединяется с подвижным водородом с образованием углеводорода. [c.303]

Таким образом, реакции между магнийорганическими соединениями и соединениями с подвижным атомом водорода имеют важное значение. Они используются для качественного и количественного определений функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, для получения углеводородов из галогенпроизводных и магнийорганических соединений ряда ацетилена, флуорена, пиррола, индола и т. п. [c.261]

ОБМЕННЫЕ РЕАКЦИИ МЕЖДУ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И СОЕДИНЕНИЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ПОДВИЖНЫЙ ВОДОРОД [c.18]

Взаимодействие с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Вода, спирты, кислоты разлагают магнийорганические соединения с образованием углеводородов [c.341]

Подвижным атомом галоида обладают также хлоргидрины и бромгидрины 1, 2-диолов (а-гликолей). Так, например, хлор-гидрин этиленгликоля реагирует с двумя молекулами магнийорганического соединения одна из них вступает в реакцию с подвижным водородом оксигруппы, вторая — с подвижным атомом хлора [c.25]

Таким образом, реакция между магнийорганическими соединениями и соединениями с подвижным атомом водорода имеют важ- [c.274]

Болгарский химик Д. Иванов описал новый тип магнийорганических соединений, полученных замещением на магний подвижного водорода метиленовой группы фенилуксусной кислоты. Реактивы Иванова нашли широкое применение в последующих синтезах. [c.11]

Рбщие представления об элементорганических соединениях. Характер связи углерод — элемент . Магнийорганические соединения. Взаимодействие реактива Гриньяра с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Синтезы с помощью реактивов Гриньяра [c.106]

Магнийорганические соединения легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода, такими как вода, спирты, фенолы, оксимы, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды, меркаптаны, ацетилен и моноалкилацетилены, образуя углеводороды. Например [c.260]

Особый способ получения магнийорганических производных заключается во взаимодействии алкилмагнийгалогенидов с углеводородами или гетероциклическими соединениями, содержащими подвижней атом водорода, например с ацетиленом, инденом, флуореном, циклоцентадиеном, пирролом, индолом, карбазолом и многими их произвссдными. Чаще всего этот метод применяется для получения магнийорганических соединений. ацетилена 2-н [c.639]

Реакции магнийорганических соединений с реагентами, имеющими подвижные атомы водорода, применяют для количественного определения подвижного водорода в органических соединениях (метод Чугаева — Церевитинова). Если использовать метилмагнийнодид (или -бромид), то при взаимодействии с соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, по объему выделившегося метана можно определить их количество в молекуле исследуемого соединения [c.265]

Изложенный в этом разделе материал показывает, что реакции между магнийорганическими соединениями и соединениями с подвижным атомом водорода имеют весьма важное значение они используются как метод качественного н количественного определения функциональных групп, содержащих подвижный водород, как препаративный метод получении углеводородов нз галоидопроизводных и, наконец, как метод получения реакциоиноспособных магнийоргаиическнх соединений ряда ацетилена, циклопентадиепа, иидена, флуо-рена, пиррола, индола. [c.235]

Производные цинка и в еще большей мере — производные кадмия по реакционной способности уступают магнийорганическим соединениям. Они не реагируют с углекислым газом, однако легко разлагаются кислородом воздуха (цинкпроизводные — самовоспламеняются) и нуклеофильными реагентами с подвижным атомом водорода. [c.345]

Обменные реакции между магнийорганическими соединениями и соединениями, содержащими подвижный водород RMgX+H-A RH+MgXA (где А = ОН, 0R, NHR и др.). [c.230]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Магнийорганические соединения, имеющие группу — MgX непосред-стве,нно при тройной связи обычно получаются не из галоидопроизводных ацетилена, а путем действия RMgX на ацетилен или его гомологи. Получение этих реагентов, получивших наименование реактивы Иоцича описано в разделе Получение магнийорганических соединений методом замены подвижного атома водорода . [c.32]

Замена подвижного водорода в неаиетиленовых углеводородах. Углеводороды с подвижными водородными атомами, т. е. такими, которые замещаются щелочными металлами, реагируют с магнийорганическими соединениями, заменяя свой подвижный водород на группу —MgX. Примером таких углеводородов могут служить циклопентадиен, дициклопентадиен, инден и флуорен [428]. Магниевые производные такого рода соединений при обработке водой дают исходный углеводород. [c.45]

Магнийоргапические соединения (метод Церевитинова), Одним из первых химических методов определения влажности химических веществ следует считать метод, впервые предложенный Церевити-повым [14]. В основе метода лежит реакция магнийорганических соединений (реактивы Грипьяра) с веществами, содержапцхми подвижный атом водорода (в том числе с водой). Реакция протекает легко и достаточно быстро, и в результате выделяется стехиометри- [c.15]

Свойства алкильных производных натрия и лития во многом сходны со свойствами магнийорганических соединений, но для производных щелочных металлов характерна большая реакционная способность. Как упоминалось выше, они очень чувствительны к кислороду воздуха и влаге и реагируют с простыми эфирами, алкилгалогенидами, соединениями с подвижным водородом, а также с кратными связями углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот. При их присоединении к карбонильным группам восстановление и енолизация имеют гораздо меньшее значение, чем в случае магнийорганических соединений, что делает возможным синтез очень высоко разветвленных третичных спиртов. Триизопропилкарбинол может быть получен из диизопропилкетона и изопропиллития, но не с помощью соответствующего реактива Гриньяра. [c.324]

Эта реакция во многих случаях может быть применена для колич. определения Е., т. к. скорость ее значительно больше скорости таутомелэного превраш,ения. Подвижный водород в Е. может быть определен методом Чугаева — Церевитинова (см. Активный водород), однако для этого лучше использовать цинк-органич. соединения, т. к. магнийорганические катализируют енолизацию. При этом образуются Хп-и Мд-еноляты. Еноляты щелочных металлов могут [c.614]

Реакции магнийорганических соединений с реагентами, имеющими подвижный атом водорода, применяются для количественного определения активного водорода в органических соединениях (метод Чугаева — Церевитинова). Если использовать [c.220]