Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислоты влияние на кривые элюирования

    Установлено, что нри элюировании этих ионов минимальный расход элюента достигается при некоторой оптимальной концентрации соляной кислоты (3—4 моль л), приблизительно одинаковой для всех исследованных ионов. При высоких скоростях протекания оптимум выражен более четко. Наиболее ясно этот эффект проявляется для ионов железа (III). Если применять слишком концентрированную соляную кислоту, то количественно элюировать ионы железа (III) практически невозможно. Влияние концентрации кислоты на характер кривых элюирования иллюстрирует рис. 5. 17. [c.113]


    Концентрация оборотного раствора рециркуляции (Может быть увеличена, если кривые регенерации показывают уменьшение расхода регенерирующего вещества. Проскок ионов но время рабочего цикла зависит от эффективности или степени регенерации ионита. Наиболее слабо связанные ионитом ионы будут находиться в нижней части слоя и определят проскок. При обычной обработке воды ионы натрия проскакивают через катионит во время водородного цикла, а ионы кремния через сильноосновной анионит. Чем полнее элюирование этих ионов во время регенерации, тем меньше проскок во время рабочего цикла. Влияние этого условия показано на рис. 6. Проскок не постоянен во время рабочего цикла, так как некоторое количество натрия удерживается в нижней части слоя во время регенерации и может десорбироваться кислотами, которые образуются при сорбции. После того как этот натрий регенерируется, проскок становится минимальным. Когда натрий, находящийся в исходном [c.24]

    Зерна анионитов поглощают устойчивые комплексные анионы. Многие металлы образуют устойчивые хлоридные комплексы, которые поглощаются анионитами в солянокислой среде. Элюирования достигают подбором оптимальной концентрации кислоты. Изменение концентрации лиганда (хлорид-ионов) позволяет регулировать коэффициент распределения металла между ионитом и раствором. Комплексообразование оказывает влияние на вид выходных кривых, например для меди с метафосфатом натрия на катионите амберлит ИР-120. В этом случае метафосфат образует с противоионами меди (II) комплексные соединения средней прочности. Это тормозит поглощение и медь появляется в фильтрате раньше натрия. Если раствор содержит комплексообразующие реагенты, например цитрат-ионы или комплексоны, добавление кислоты может улучшить поглощение катионов, так как это смещает равновесие комплексообразования (уменьшение pH раствора). Некоторые элементы очень трудно элюировать с колонки, например хром, который легко образует комплексные соли, дающие вторичные реакции с фенольными группами сульфированного фенолформальдегидного катионита. Даже обработка соляной кислоты не удаляет прочно связанный в ионите хром. [c.105]

    Установлено, что сорбированные ионы 5с легко элюируются с колонки 4-6 М растворами НС1 или НСЮ в этих случаях для вымывания требуется 2 мл раствора кислоты, кривые элюирования имеют узкие пики. Представляло интерес проверить влияние других ионов металлов, а также некоторых комплексующих агентов на процесс извлечения скандия на колонку. Представленные на рис.1 зависимости % экстракции ряда ионов металлов от pH водной фазы при 1 = 0,2 мл/мин пока и, что из-за большого различия в областях оптимальных pH экстракции в условиях извлечения Зс не экстрагируются А1, Со, N1, Жп, Си, Се, Сг, Ьа, щелочные и щелочноземельные металлы. Из этой группы элементов особо интересной представляется возможность отделения скавдия от алюминия. Бшо показано, что в условиях извлечения Зс алюминий полностью проходит в фильтрат до соотношения Зс А1 -= 1 10 ООО. [c.125]


    Расчеты показывают, что разделение наиболее эффективно, если процесс идет в условиях, близких к равновесным. Основное значение имеют, как показал ряд авторов (Самуэльсон, К. В. Чмутов, М. М. Сенявин), выбор элюента, марки ионита, скорости протекания, размеров колонки, величины зарядки колонки, температуры опыта. Доказано, что размер зерен ионита, в согласии с теорией, влияет на форму кривой элюирования. На более мелких частицах полоса делается более резко очерченной. Наиболее ответственным является выбор элюента. Как и в хроматографии на бумаге, большое влияние имеет оптимальное значение pH раствора и буфферирование. Выбор элюента должен обеспечить большую величину коэффициента разделения, который равен отношению коэффициентов распределения выделяемого иона между зернами ионита и раствором. Однако ограничения в этом случае накладываются возможным расширением кривой элюирования. Наиболее подходящими являются элюенты, обеспечивающие большой коэффициент разделения при средних значениях коэффициентов распределения. Выгодными для разделения являются возможности смещения равновесия вследствие образования комплексных анионов и их сорбции зернами ионитов в растворах слабых кислот. При образовании комплексных ионов знак иона можно изменить на противоположный, меняя концентрацию элюента (комплексообразователя). [c.160]

    Уже в первых работах по теории хроматографии [3—8] была установлена простая зависимость между формой хроматографического пика и свойствами системы адсорбент — адсорбат. При этом предполагалось мгновенное установление адсорбционного равновесия и отсутствие продольной диффузии. Получив свое известное основное уравнение хроматографии, Де Во [4] показал, что оно может быть использовано для решения как прямой , так и обратной задачи а) по известной изотерме адсорбции можно найти форму проявительного пика и б) по форме пика, снятой детектором, можно рассчитать изотерму адсорбции. По данным Кэссиди [9], измерившего изотерму адсорбции лауриновой кислоты на активированном угле, Де Во рассчитал форму пика лауриновой кислоты при элюировании ее петролейным эфиром (рис. 1П.1). Рассчитанная кривая прекрасно описала экспериментальную. Это, по-видимому, первый случай применения теории хроматографии для расчета формы пика по изотерме адсорбции. Более широкое распространение указан-, ный метод получил, однако, в газовой хроматографии, поскольку в этом случае, благодаря значительно меньшей вязкости газов, имеются более благоприятные условия для применения равновесной теории хроматографии, вследствие быстрого установления адсорбционного равновесия в каждой точке слоя колонки. Правда, в случае газов следует ожидать большего влияния продольной диффузии, на чем мы подробнее остановимся в дальнейшем. [c.109]


Ионообменные разделения в аналитической химии (1966) -- [ c.113 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Элюирование



© 2024 chem21.info Реклама на сайте