Эфиры из галоидных алкилов

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Обычно их получают, прибавляя галоидный алкил к стружкам магния, находящимся под слоем обезвоженного ( абсолютного ) эфира, Который играет роль как растворителя, так и катализатора реакции. Через некоторое время после прибавления галоидного алкила начинается бурная реакция и образуется эфирный раствор смешанного магнийорганического соединения [c.194]

При взаимодействии галоидного алкила со щелочной солью сернистой кислоты в водном растворе скорее можно ожидать образования сульфокислоты [36, 37], чем эфира сернистой кислоты. В случае замены щелочной соли сернистокислым аммонием [38] получающаяся аммониевая соль сульфокислоты легче превра- [c.109]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

КИСЛОТ. Так, из нитрата серебра и галоидного алкила образуются эфиры азотной кислоты [c.100]

Полученное производное ацетоуксусного эфира аналогичным путем может реагировать со второй молекулой галоидного алкила [c.213]

Магнийорганические соединения. Магнийорганические соединения получают прибавлением галоидного алкила к стружкам металлического магния, находящимся под слоем тщательно обезвоженного эфира. Реакция проходит настолько энергично, что эфнр закипает. [c.124]

В. В. Челинцев, образуются при прибавлении к раствору галоидного алкила в бензоле стружек магния и нескольких капель эфира или диметиланилина, которые в данном случае являются только катализаторами. [c.124]

И растворитель и постепенно, по каплям, приливают галоидопроизводное (или, в случае синтеза несимметричных углеводородов, смесь галоидопроизводных), которое может быть разбавлено растворителем. Смесь энергично перемешивают. Если реакция не начинается, добавляют немного этилацетата. При этом образуется ацетоуксусный эфир и поверхность натрия очиш ается, что благоприятствует началу реакции. Введение галоидного алкила следует регулировать так, чтобы реакция протекала равномерно, без перерывов. В случае, если течение реакции прервется, смесь можно нагреть на электрической плитке или масляной бане (ввиду наличия натрия применение водяной бани недопустимо). Во время реакции натрий покрывается голубовато-серым налетом. По введении всего количества галоидопроизводного смесь нагревают еш е в течение некоторого времени. [c.417]

К взвеси 0,1 моля натриевой соли кетоенола в абсолютном спирте добавляют рассчитанное количество галоидного алкила, растворенного в абсолютном эфире, и кипятят с обратным холодильником до исчезновения щелочной реакции на лакмус (3—4 часа). [c.613]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

Для получения этил-трйг-бутилового эфира используют алкоголят спирта и галоидный алкил (синтез Вильямсона). [c.230]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

О применении этой реакции уже упоминалось ранее (стр. 265—267). В случае невозможности непосредственной замены галоида на гидроксильную группу часто удается получить соответствующий спирт гидролизом сложного эфира, полученного из галоидного алкила по приведенной схеме. [c.492]

Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]

Поэтому при получении алкилмагниевых солей необходимо тщательно избегать влаги магний, галоидный алкил и эфир должны быть хорошо высушены. Следы воды оказывают вредное влияние и в друго.м отношении они каталитически ускоряют побочную реакцию, часто наблюдающуюся при получении гриньяровских растворов и заключающуюся в образовании высокомолекулярных углеводородов [c.190]

Однако алкилмагниевые соли все же не вполне устойчивы к действию кислорода. Они медленно окисляются им, особенно при охла-. ждении льдом, так как при этом уменьшается защищающий их от. во.з-духа слой паров эфира. При окислении одновременно отщепляется галоидный алкил в случае, например, иодистого алкилмагния эта реакция протекает согласно уравнению [c.191]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных рксониевых соединений по схеме RQR + Rr = [ОНз]Г. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NR3 + КГ = = [NR4]r. Различны лишь координационные числа обоих крмплексообразователей -4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония [c.558]

В литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают 17,6 г металлического магния и 100 мл абсолютного эфира. При перемешивании из капельной воронки по каплям прибавляют раствор 103 г иодистого метила в 90 Л1Л абсолютного эфира, следя за равномерным протеканием реакции (примечание 1). После прибавления всего галоидного алкила содержимое колбы нагревают на водяной бане в течение часа. Затем в охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь при размешивании медленно прикапывают раствор 100 г фурилбутанона в 100 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления кетона колбу нагревают на водяной бане в течение одного часа. [c.127]

Пентадекановая-б-С кислота получается [16] этим же методом из хлорангидрида З-карбометоксипропионовой кислоты и соответствующего галоидного алкила с последующим восстановлением метилового эфира 4-кетопентадекановой-5-С кислоты. [c.47]

Фосфаты способны образовывать комплексные соединения с хлористой медью (К0)зР-СиС1. При действии галоидного алкила они претерпевают реакцию, называемую перегруппировкой Арбузова, в результате которой образуется сложный эфир алкилфосфоновой кислоты [c.118]

Трудпоалкитрующиеся соединения. Гидроксил фенола, стоящий в орто-положении к карбонильной группе, как в орто-о ксикето-н а X а-о к с и а н т р а X п н о и а X о к с и к с а н т о н а х i о к с и ф л а в о н а X как посредством щелочи н галоидного алкила (стр. 178), так и посредством диметилсульфата при обычном способе работы не метилируется, или же метилируется очень неполг о. Однако и в этом случае метилирование может быть вызвано энергичным воздействием и применением большого избытка диметилсульфата, или же повторной обработкой частично алкилированных соединений димстил-сульфатом и щелочыо. При этом нецелесообразно умерять бурный ход, реакции посредством осторожного добавления реагентов. Чем энергичнее и скорее протекает метилирование, те лучше выхода и т е. w чище полученный эфир. [c.185]

Метод Маскэта представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. Для получения алкоголятов сахаров (сахаратов) Маскэт предложил использовать натрий в жидком аммиаке. После удаления аммиака сахараты суспендируют в инертном растворителе и обрабатывают иодистым метилом. В настоящее время метилирование проводят непосредственно в жидком аммиаке без выделения сахаратов Метод обычно применяется в сочетании с методом Хеуорса в том случае, когда необходимо провести дометилирование уже частично метилированного сахара. Из-за необходимости работать с жидким аммиаком и отсутствия особых преимуществ перед методом Пурди — Ирвина этот метод широкого распространения не получил. [c.160]

Дэвис и Кип пинг показали 128, что реакцию Г р и-н ь я р а можно осуществить проще, для чего к магнию, покрытому слоем эфира, содержащего небольшое количество заранее полученного магнийгалоидалкила, прибавляют смесь галоидного алкила и кетона. Хотя этот способ очень удобен, он все же не получил широкого применения. Кроме реакции магнийоргани-ческих соединений с альдегидами и кетонами, хорошие результаты также получаются при применении сложных эфиров и некоторых неорганических хлористых соединений, например хлорного олова. [c.206]

Для получения спиртов из нормальных или вторичных галоидных алкилов удобнее вместо воды пользоваться водными растворами щелочей, например разбавленными растворами едких щелочей, гидрата окиси кальция или бария или же углекислых солей. При большой склонности галоидного соединения к превращению в олефин следует пользоваться водной суспензией окиси свинца или окиси серебра. Иногда оказывается целесообразным во избежание образования олефина предварительно превращать галоидный алкил действием уксуснокислого серебра или калия в ацетат и последующим омылением полученного сложного эфира выделить спирт. Этот способ часто прруиеняется для получения гликолей из дибромзамещенных углеводородов. [c.475]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры из галоидных алкилов: [c.81] [c.163] [c.190] [c.615] [c.617] [c.617] [c.128] [c.388] [c.31] [c.32] [c.43] [c.190] [c.463] [c.296] [c.615] [c.617] [c.617] [c.174] [c.430] [c.439] [c.440] [c.458] [c.222] [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология