Гидразобензол как восстановитель

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Гидразобензол С,Нв—NH—NH—С Нв получается восстановлением нитро-бен.чола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол—бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 °G). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 сл. [c.508]

И в этом случае, подбирая восстановители соответствующей силы и регулируя течение реакиии, можно остановить процесс восстановления на какой-либо определенной стадии наиболее ценным продуктом восстановления нитробензола в щелочной среде является гидразобензол (ж), который после выделения из реакционной среды в обработки минеральными кислотами [c.148]

Хорошим восстановителем, часто применяемым в лаборатории, является цинковая пыль, в присутствии шелочи. Как пример, можно провести восстановление нитробензола в гидразобензол [c.107]

При работе со слабыми восстановителями реакция приостанавливается на этой стадии и азоксибензол удается выделить. В случае применения сильных восстановителей, например цинка и едкого натра, восстановление приводит к получению гидразобензола, проходя через стадию образования азобензола [c.562]

При более длительном воздействии восстановителя в этой реакции образуется также гидразобензол. Однако гидразобензол легко дегидрируется даже при соприкосновении с воздухом [c.563]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Азобензол при восстановлении цинковой пылью и спиртовым раствором едкого калн переходит в гидразобензол с помощью этого восстановителя удается также восстановить нитробензол н е-посредственно в гидразобензол. Гидразобензол бесцветен, кристалличен, плавится при 126°. При действии сильных восстановителей он переходит в анилин, при окислении же легко превращается обратно в азобензол. Окисление происходит уже под действием кислорода воздуха хлорное железо также регенерирует азобензол. [c.404]

В отсутствии воздуха карбонилгидрид железа и его щелочные растворы относительно устойчивы. Они могут действовать в качестве энергичного восстановителя. В зависимости от условий они восстанавливают нитробензол до анилина, гидразобензола или лзо бензо ча бензол до бензоина хинон до- гидрохинона и т. д. [c.90]

Гидразобензол, Получают восстановлением нитробензола цинковой пылью и спиртовой щелочью, как описано выше, но с достаточным количеством цинка, чтобы довести реакцию до жел определяется исчезновением красной окраски выхсд 88%. В чистом виде гидразобензол представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 126 °С. Он легко окисляется на воздух сильных восстановителей, например хлористого ол до анилина. Алюмогидрид лития восстанавливает азобензола только в жестких условиях, но в присук [c.215]

Гидразобензол взят в качестве восстановителя как простейший представитель класса гидразосоединений. Арил К в нитросоедииении может и не быть феиияом С6Н5. [c.141]

При этом восстановлении можно пользоваться ие молекулярным водородом, а образующимся иапример нз гидразина NH2 — NH2 при действии едких щелочей (с разложением этого вещества на азот и "водород) прн нагревании в спиртовом растворе едкого кали с палладием, осажденным иа углекислом кальции, из нитробензола количественно получен азоксибеизол с ббльшим количеством катализатора и восстановителя — гидразобензол и анилин ). [c.153]

Гидразобензол и другие гидразоарены получают восстановлением ароматических нитросоединений действием цинка в щелочной среде (избыток восстановителя, нагревание) [c.231]

В 1961 г. три группы исследователей нащли, что если диимид получать в присутствии олефина или ацетиленового соединения, то он ведет себя как эффективный восстановитель соответствующих кратных связей. Образование диимида из соли Тиле изучалось Кори, а также Ван Тамеленом. Например, избыток динатриевой соли азодикарбоновой кислоты суспендируют в растворе олеиновой или элаидиновой кислоты в метиловом спирте, прибавляют уксусную кислоту для выделения азодикарбоновой кислоты и перемешивают смесь в атмосфере азота в течение 3—12 ч. В обоих случаях с высоким выходом образуется стеариновая кислота. Этим методом азобензол количественно восстанавливается в гидразобензол. [c.213]

Другим сильным восстановителем иминоксильных радикалов является гидразобензол. Для выяснения некоторых закономерностей восстановления иминоксильных радикалов гидразобензолом была исследована кинетика этого процесса 1121. Восстановление проводилось в среде этилового спирта в тонких ампулах, по.мещенных в резонатор радиоспектрометра. Это позволяло непрерывно следить за ходом процесса по изменению интенсивности сигнала ЭПР реакционной массы и по электронному спёктру образующегося в процессе реакции азобензола, который имеет острый максимум поглощения при 315 ммк. Опыты проводились при комнатной температуре гидразобензол вводили в большом избытке по сравнению с содержанием радикалов, чтобы его концентрация практически ие менялась во время реакции. [c.81]

Г идразобензол. Получают восстановлением нитробензола цинковой пылью и спиртовой щелочью, как описано вьше, но с достаточным количеством цинка, чтобы довести реакцию до желаемой стадии, что определяется исчезновением красной окраски выход 88%. В чистом виде гидразобензол представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 126 °С. Он легко окисляется на воздухе, а под действием сильных восстановителей, например хлористого олова, расщепляется до анилина. Алюмогидрид лития восстанавливает азобензол до гидразобензола только в жестких условиях, но в присутствии 0,01 моль некоторых галогенидов металлов восстановление протекает в течение нескольких минут (Ола, 1959). К числу активных катализаторов этой реакции относятся МоС15, ТЮЦ, РеС1з, СигСЬ и ЗЬСЬ. Галоидные соединения алюминия не активны. [c.207]

Раз признав открытую им реакцию реакцией восстановления, Н. Н. Зинин стремится расширить свое исследование применением других восстановителей и в том же 1845 г. действием спиртовой щелочи на нитробензол получает азоксибензол, а из него дальнейшим восстановлением гидразобензол, который действием кислот пергрунпировывает в бензидин [c.213]

Конечным продуктом восстановления не всегда является амино- оединение. В зависимости от выбранного восстановителя и условий зосстановления одно и то же исходное нитросоединение может дать различные продукты восстановления. Например, нитробензол при зосстановлении железом в растворе электролита или при каталити-1еском восстановлении водородом образует анилин (I), при восстанов-пении цинком в щелочной среде он превращается в гидразобензол (П) [c.65]

Фенилгидразин — сильный восстановитель. Он взаимодействует на холоду с фелинговой жидкостью, Продуктами окисления являются молекулярный азот и бензол. Безусловно, окислитель производит дегидрирование подобное наблюдаемому у гидразобензола, однако гипотетическое азосоединение, которое должно было бы образоваться — фенилдиимин,— не может существовать [c.568]

Если переход молекул в триплетное состояние действительно служит необходимым промежуточным этапом в реакции окисления хлорина в порфин, то разумно было бы предположить, что он должен играть роль также и при обратном процессе—фотовосстановлении порфина в хлорин. Учитывая это предположение, Сили и Келвин [37] исследовали действие света на реакции цинкпорфина с различными восстановителями (бензоин, я-диметиламинбензоин, аскорбиновая кислота, диоксималеиновая кислота, гидразобензол, я-гептилмеркаптан и другие соединения). Все перечисленные выше восстановители, за исключением бензоина, реагировали чрезвычайно медленно, тогда как последний восстанавливал порфин при соответствующем освещении в течение двадцати минут. [c.121]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология