Высокомолекулярные соединения омыление

Реакции с участием функциональных групп высокомолекулярных соединений протекают принципиально так же, как с участием тех же функциональных групп низкомолекулярных соединений. Примером служит реакция омыления поливинилацетата [c.46]

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

Разница между восками и жирами заключается в том, что в первых отсутствует глицерин. Кроме эфиров жирных кислот, воски содержат некоторое количество и других веществ свободные жирные кислоты, спирты, углеводороды, красящие и пахучие вещества. Так как в состав восков входят главным образом насыщенные высокомолекулярные соединения, то в отличие от жиров они характеризуются большой стойкостью и трудно расщепляются. Воски имеют пониженное число омыления вследствие высокого содержания неомыляемых веществ. [c.26]

Блении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.297]

Химические изменения, которые претерпевает полимер в результате переэтерификации, существенно отличаются от других химических реакций высокомолекулярных соединений. Обычно такие реакции (например, галоидирование полимеров, омыление, этерификация, ацеталирование и т. п.) протекают при взаимодействии реагирующего агента с водородом или функциональными группами полимеров, являющимися боковыми ответвлениями от основной цепи [c.203]

Получаемые в результате омыления калийные соли растворяются в водно-спиртовой смеси, в то время как полистирол, не связанный с глицеридами, нерастворим в этой смеси. Таким образо-м, теоретически их можно разделить. Если же опыт покажет, что количество несвязанного полистирола значительно превышает ожидаемое, следует воспользоваться весьма распространенным в химии высокомолекулярных соединений методом фракционированного осаждения и отделить этим методом полистирол от более низкомолекулярных жирных кислот. Для этого к растворителю, общему для обоих типов веществ, постепенно добавляют осадитель, не растворяющий полистирол, но растворяющий жирные кислоты. Прекрасный эффект дает осаждение метиловым спиртом из эфира, но для получения точных результатов совершенно обязательно многократное фракционирование, позволяющее избежать взаимного захвата разделяемых веществ. Путем фракционированного осаждения можно получить чистый полистирол и кислоты с примесью полистирола. Количество последнего в кислотной фазе относительно мало, поэтому его можно полностью удалить по первому методу, рассмотренному выше. [c.71]

Алкоксисиланы, подвергаясь дальнейшему омылению, вновь образуют силанолы, которые, конденсируясь, дают более высокомолекулярные соединения с незамкнутой цепью, в состав которых может входить различное число атомов кремния, соединенных между собой кислородными мостиками. Такие соединения были выделены п изучены [15]. Они обладают высокой вязкостью и сравнительно устойчивы. [c.238]

Иногда гидролитическое расщепление мономеров (преимущественно алкоксисиланов) и конденсация продуктов их омыления заменяются пиролизом, сопровождающимся конденсацией начальных продуктов реакции в высокомолекулярные соединения согласно следующему уравнению [c.133]

Асфальтены почти не подвергаются омылению. Молекулярный вес их достигает нескольких тысяч единиц. Они представляют собой высокомолекулярные органические соединения, содержащие, кроме углерода и водорода, также серу и кислород. [c.29]

Если известны технические требования на данное покрытие, можно определить, какой тип связующего наиболее подходит для этого случая. Например, если технические требования предусматривают высокую стойкость покрытия к щелочам, то связующие типа высыхающих масел, алкидов или других полиэфиров непригодны из-за наличия в них сложноэфирных групп, которые склонны к омылению под действием щелочей. Если требуется стойкость к окислению при высоких температурах, не следует применять смолы, содержащие значительное количество ненасыщенных высокомолекулярных углеводородов. Во всяком случае предпочтительны смолы с низким содержанием ненасыщенных соединений, поскольку ненасыщенные связи способствуют разрущению или изменению цвета пленки. [c.26]

Путем омыления очень чистого диметилдихлорсилана и последующей конденсации продуктов гидролиза, при дальнейшем нагревании и окислении кислородом воздуха образующихся при этом кремнийорганических полимеров, получают высокомолекулярные эластичные соединения линейного строения, сшитые поперечными связями, образующимися при нагревании и окислении, которые содержат в молекуле десятки тысяч атомов кремния. Свойства эластомера зависят от длины его цепи и от числа поперечных связей. Эластичные свойства падают по мере укорочения цепи полимера и роста числа поперечных связей. При смешении на вальцах эластомера с неорганическими наполнителями в присутствии катализаторов и при повышенной температуре получают каучукоподобный продукт, называемый кремнийорганическим или силиконовым каучуком. В качестве минеральных наполнителей в этом случае применяют нейтральные окислы металлов, двуокись кремния и т. п. [c.198]

Многие бензины при хранении желтеют, а после отгонки оставляют на дне колбы липкую черную смолу. Осмоление дают г.чав-ным образом бензины крекинга, содержащие непредельные, в частности диеновые, углеводороды. При аутоксидации они образуют [ ерекиси, которые затем уплотняются в смолы, но в образовании [юследних принимают участие и олефины. Химизм этих слом<ных процессов не выяснен. Во всяком случае известно, что перекиси в бензине начинают 0бра 40вываться уже через несколько дней позднее образуются альдегиды, затем кислоты и смолы, содержание которых повышается со временем. Некоторые исследователи считают, что образование смол тесно связано с концентрацией перекисей, являющихся главными продуктами реакции, тогда как альдегиды и кислоты—результат вторичных реакций. Согласно элементарному анализу, смолы близки к формуле (СвН О)/, они имеют кислотное число 65, число омыления 250---300, т. е. представляют высокомолекулярные соединения типа лактонов или эстолидов, об- -азующихся из оксикислот, [c.237]

В краске ХС-717 низкомолекулярные полиэфиры, содержащие большое число свободных функциональных групп, способствующих снижению водостойкости, частично заменены на омыленный линейный сополимер А-15-0, который является высокомолекулярным соединением, содержащим относительно небольшое число реакционноспособных групп. Кроме того, для отверждения краски вместо весьма токсичного продукта 102-Т используется менее токсичный отвердитель ДГУ, который является более высокомолекулярным продуктом, обладающим низкой летучестью, и по сравнению с продуктом 102-Т содер- [c.56]

Для повыщения гидролитической стабильности парентеральных лекарственных средств в их состав дополнительно вводят вещества, обеспечивающие достижение значений pH среды, соответствующих области максимальной устойчивости препарата. Для предотвращения гидролитического разложения солей или омыления эфиров состав стабилизаторов подбирают в зависимости от природы соответствующей соли или эфира, добавляя кислотные или щелочные агенты или буферные системы, обеспечивающие поддержание необходимого значения pH. Скорость гидролиза может быть уменьщена также введением в состав препарата высокомолекулярных соединений или поверхностно-активных веществ. [c.346]

В ряде случаев в К. используются методы, в к-рых измерение количества тепла основано на измерении мощности теплового потока между калориметрич. системой и окружающей ее оболочкой. Калориметры Кальве, в к-рых используется этот принцип, применялись в последнее время для измерения теплот разбавления, этерификации, омыления сложных эфиров, исследования реакций с участием высокомолекулярных соединений и для изучения ряда биологич. процессов. Эти калориметры являются очень сложными приборами, но имеют высокую чувствительность ( 0,1 мкет) при практически неограниченной продолжительности процесса. Значительная часть (до 95%) экзотермич. теплового эффекта компенсируется в таких калориметрах эффектом Пельтье. Некомпенсированная часть тепла определяется измерением с помощью особым образом расположенных термопар теплового потока от внешней поверхности калориметра к оболочке. Высокая чувствительность калориметра требует уничтожения влияния температурных колебаний термостата. Это достигается симметричным расположением двух спаренных калориметрич. систем в блоке из материала с очень xopojiiei теплопроводностью и соединением их навстречу друг другу. [c.185]

Ацетаты бутин-2-диола-1,4 и гексин-3-диола-2,о также вступают в реакцию с гексахлор-, пентахлор- к тетрахлорциклопента-диенами, образуя соответствующие производные полихлорби-цикло-[2,2,1 ]-гептадиена-2,5 [112, 248]. Эта реакция протекает при продолжительном кипячении ксилольного раствора исходных веществ. Диолы, получаемые в результате омыления ацетатов, являются ценным сырьем для производства высокомолекулярных соединений, фармацевтических препаратов и пестицидов. [c.24]

В последнее время появились сообщения о возможности биологического разложения водорастворимых синтетических высокомолекулярных соединений, в том числе ПВА с различной степенью омыления и сополимеров ВА, микробным методом, т. е. специально выращенными микроорганизмами [49, 50]. Так, были обнаружены бактерии рода Pseudomonas [51 ], адаптированные к ПВС, с помощью которых за 50—70 сут удается снизить концентрацию ПВС на 90 %. Затем фирма Курарэ предложила систему специально выращенных бактерий для разложения ПВС, относящихся к виду Pseudomonas ba illus [52]. Сточные воды, содержащие ПВС, обрабатывают обычным адаптированным активным илом, поддерживая его концентрацию в пределах 7—20 г/л (в пересчете на сухое беззольное вещество). В процессе обработки [c.51]

Отщепление воды при поликонденсации силандиолов происходит на холоду, причем образуется вязкое масло, состоящее из силиконов невысокой степени полимеризации при нагревании этого масла образуются более высокомолекулярные соединения. Реакцию можно регулировать путем введения добавок монохлорсиланов — монофункциональных веществ, которые после омыления становятся на конце макромолекулы, обрывая реакционную цепь. При введении добавок трихлорсиланов образуются разветвленные и сетчатые продукты, аналогично тому, как это имело место при добавлении трифункциональных спиртов при синтезе полиэфиров (см. табл. И). [c.38]

При взаимодействии с диизоцианатами таких соединений, которые содержат свободные гидроксильные группы не только на концах, но и внутри макромолекулы, также образуются пространственные (сетчатые) полимеры. Например, так называемый 1-гумми, полученный Пинтеном, представляет собой гидроксилсодержащий полиэфир (адипиновая кислота+гликоль-Ьтриол), сшитый диизоцианатами. В качестве других полимеров этого типа можно назвать частично омыленный поливинилацетат, целлюлозу и ее сложные эфиры и т. д. Высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы, например белки, также образуют с диизоцианатами полимеры сетчатой структуры на этом основано дубление кожи гексан-динзоцианатом. [c.111]

Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления подивинилацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидроксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимераналогичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [c.295]

Эмульсионная полимеризация. В качестве эмульгаторов в процессах эмульсионной полимеризации производных акриловой и метакриловой кислот применяют алкил- или арилсульфо-наты, соли жирных кислот (мыла), высокомолекулярные соединения (сольвар) и др. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония в количестве 0,01—0,2%. Во избежание омыления мономеров (сложных эфиров) среда, в которой протекает полимеризация, должна быть нейтральной или слегка кислой. [c.221]

Стабилизаторы эмульсии. При суспензионной полимеризации используют соединения двух классов. Минеральные нерастворимые в воде суспензии, способные образовывать тонкодисперсные взвеси, например гидроокись магния, получаемую непосредственно в водной фазе введением хлористого магния и едкого натра. Органические водорастворимые высокомолекулярные соединения поливиниловый спирт неполностью омыленный, так как ацетатные группы в нем существенно влияют на дисперсность получаемого поливинилхлорида метилцеллюлоза с содержанием 26—32% метоксильных групп или гидрооксипропилметилцеллюлоза. [c.92]

TOB, соли нафталинсульфокислоты и др. Могут применяться также немылоподобные томеополярные высокомолекулярные соединения, например частично или полностью омыленный поливиниловый эфир, т. е. поливиниловый спирт, и водорастворимый поливиниловый эфир. [c.78]

Омылением сульфохлоридов щелочью получают растворимые в воде соли сульфокислот. Соли алкилсульфокислот с алкановой цепью С12—С20 обладают высокими поверхностно-активными и моющими свойствами. С аммиаком образуются сульфамиды — исходные соединения для получения т 1ногих ценных химических соединений. Сульфохлориды высокомолекулярных алканов нормального строения используют для получения ПАВ, а также для производства вспомогательных материалов в текстильной, кожевенной и пластмассовой промышленности. В зависимости от длины цепи сами сульфохлориды применяют в качестве инсектицидов, дубителей кожи и смазочных масел для высоких удельных давлений. Соли высокомолекулярных сульфоновых кислот под торговым названием мерзоляты известны как моющие средства различного назначения [12]. [c.325]

Хроматографическим етодом б -чо "гтянпр,лрнг . что через 8 — 10 часов 67% углеводородов из общего количества их превращается в кислородные производные, что является весьма удовлетворительным и, пожалуй, почти оптимальным результатом в статических условиях окисления (таблицы 28, 29). За счет присоединения кислорода на 15% увеличивается суммарный весовой выход продуктов. Нерастворимые в воде высокомолекулярные кислоты жирного и нафтенового рядов составляют 46 — 55% из общего количества кислородных соединений. Технические карбоновые кислоты составляют 20 — 27%, а технические оксикислоты — 26 —39 6. Если окисленный продукт разделяется на компоненты методом горячего омыления, то в сравнительно больших количествах получаются карбоновые кислоты, если же применяется метод осаждения, то получаются преимущественно оксикислоты (таблица 28). [c.116]

Рис, 2. Классификация искусственных В. т. из природных высокомолекулярных органических гетероцепных соединений 1 — виск .13ное 2 — медно-аммиачное 3 — омыленное ацетатное 4 — ацетатные из ди- и триацетата 5 — альгиновые 6 — казеиновые [c.323]

При омылении хлопковых соапстоков продукты неполного окисления госсипола и его соли подвергаются длительному воздействию горячей щелочи. При этом госсипол окисляется, взаимодействует с другими веществами, разрушается с образованием солей органических кислот (мура вьи ной и др.), растворимых в пбдмыльном клее п подмыльном щелоке. Часть нежировых веществ госсипола под действием избытка щелочи конденсируется (уплотняется) с о бразованием высокомолекулярных смолооб-разных соединений. [c.12]

Восковые продукты. Р1ногда в качестве загустителя консистентных смазок применяют продукты омыления различных восков, представляющих собой смеси различных эфиров высокомолекулярных жирных кислот и одноатомных высших спиртов различного происхождения. К ним относят пчелиный воск, шерстяной жир, монтан-воск. Как омыляемое сырье для приготовления смазок чаще всего применяют монтан-воск. За последние годы его все шире используют для приготовления тер-мо- и влагостойких консистентных смазок, главным образом литиевых и алюминиевых. Монтан-воск — продукт перегонки или экстракции органическими растворителями битуминозных бурых углей — содержит свободную и связанную в виде эфиров алифатических спиртов монтановую и карбоцериновую кислоты с значительными примесями других соединений. [c.186]

Гидротропный лигнин реагировал с малеиновым ангидридом иначе. Наряду с образованием эфиров имела место конденсация с образованием аддуктов, которые в значительной степени растворялись в воде. При аналогичной обработке древесины тополя также происходило образование продуктов конденсации лигнина с малеиновым ангидридом, которые частично растворялись при промывании водой. После омыления твердого остатка 5%-ным раствором едкого натра получалась целлюлоза, содержащая только следы лигнина (менее 1 %). С янтарным ангидридом происходит лишь образование эфира, что выражается в увеличении веса древесины. Зандерман предполагает что при нагревании природного лигнина с малеиновым ангидридом при 170° происходит отщепление от лигнина воды за счет гидроксильных групп, находящихся в а-положении к бензольному кольцу с образованием непредельных соединений, которые затем реагируют с малеиновым ангидридом, образуя аддукты. Автор считает, что дегидратация лигнина возможна и при обработке лигнина кислотами (например, в процессе выделения его из растительных материалов). Образующиеся при этом непредельные соединения могут полимеризоваться с образованием высокомолекулярных нерастворимых продуктов. [c.590]

Механизм процесса защиты объясняется сложными химическими реакциями. Пчелиный воск содержит сложные эфиры высокомолекулярных спиртов и пальмитиновой и олеиновой кислот, кроме того в его составе имеются не связанные высокомолекулярные кислоты и спирты, а также незначительное количество воды. При 200—250° С возможно омыление эфиров до свободных спиртов и кислот, которые, взаимодействуя с группами ОН кремневой кислоты, составляющей пленку, образуют сложные кремнийорганические соединения [46—48]. В результате такой обработки пористые пленки 510а оказываются блокированными вновь образовавшимися соединениями, а, благодаря наличию в них неполярных групп, поверхность изделий становится гидрофобной. При этом [c.96]

Помим.о фенолов, растворимых в серном эфире, в смолах высо <оско-ростного нагрева содержалось значительное количество кислых соединений, не растворяющихся, в отличие от фенолов и кислых асфальтенов, в серном эфире. Они характеризовались следующими по1казателя М и число кислотности 51, число омыления 221, температура начала плавления 285°, содержание гидроксильных групп 3 —6% элементарный состав С 58.4% Н 6,06% N 4,56% О 28,62% S 2,37%. Эта группа веществ также, представляла собой высокомолекулярные кислород- и азотсодержащие (соединения, но с более выраженными кислыми свойствами. [c.16]

Синтез высокомолекулярных кремнийорганических соединений на основе алкил- или арилгалогенсиланов может быть осуществлен путем омыления алкил (арил) галогенсиланов и последующей поликонденсацией получаемых при этом продуктов реакции. [c.134]

Получение высокомолекулярных кремни й-органических соединений из смеси этилтрихлорсилана и диэтилдихлорсилан а, основанное на их омылении, в лабораторных условиях производят следующим обра зом. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и стеклянной трубочкой, вливают 100 весовых частей 75 7о-кого этилового спирта и 100 весовых частей смеси этилтрихлорсилана и диэтилдихлорсилана, полученных описанным ранее способом. Колбу ставят на масляную или электрическую баню, включают мешалку и начинают медленно нагревать реакционную смесь. [c.137]