Оксоктенол

На основании этих данных можно сделать общий вывод о том, что существование соединений, содержащих гидроксильную группу при а-окисном цикле, невозможно [И]. И действительно, такие соединения неизвестны. Единственным соединением, для которого длительное время принимали структурную формулу с а-спиртоокис-ной группировкой, являлся оксоктенол Бутлерова. А. М. Бутлеров выделил это соединение из продуктов окисления диизобутилена марганцовокислым калием и предложил для него две равновероятные формулы—оксикетонную (I) и а-спиртоокисную (И) [12] [c.742]

На основании отрицательной реакции с гидроксиламином Мейер и Негели предпочли вторую формулу, которая и была принята в качестве формулы оксоктенол а. [c.742]

Исходя из современных представлений о возможности быстрого взаимного перехода обеих форм оксоктенола (I) и (II) за счет ионизации по связи О— Н и приведенных выше соображений (стр. 541), следовало ожидать, что из двух форм оксоктенола устойчивой является только оксикетонная форма (I). В связи с этим было проведено спектроскопическое исследование оксоктенола, которое показало, что в молекуле этого соединения есть карбонильная группа (поглощение в ультрафиолетовой части спектра в области 295 ммк, наличие в спектре комбинационного рассеяния света частоты 1689 сж- ) [11, 13]. Следовательно, оксоктенол имеет оксикетонное строение. [c.742]

Уже ранее было отмечено, что оксоктенол изомеризуется в изомерный оксикетон с перемещением метильной группы и что ему следует приписать строение окспкетона. Аналоги оксокте-нола были описаны А. М. Халецким [64]. [c.42]

Для подтверждения предполагаемого строения оксоктенола Бутлеров в 1882 г. обращался к Меншуткипу, причем оказалось, что чисто химические и кинетические данные приводят к одному и тому же выводу [7, стр. 410]. [c.182]

При изучении свойств триизобутилена Бутлеров сделал интересное наблюдение. Оказалось, что при окислении этого углеводорода хромовой смесью и марганцево-кислым калием образуются различные продукты. Поэтому Бутлеров решил сравнить действие обоих окислителей и на диизобутилен. И в этом случае оно оказалось различным, причем при окислении диизобутилена марганцовокислым калием было получено вещество оксоктенол , исследованием которого химики занимаются и в наше время. [c.189]

Наиболее интересно первое иа них, оно имеет состав СоН Оз и обладает функцией одноатомного спирта. Я называю его оксоктенолом. Кристаллическая кислота (для которой прежде, по предварительному анализу не вполне чистой серебряной соли, представлялась вероятной формула С8Н14О4, — см. сноску, упомянутую выше) оказалась одной из о КС октиловых кис гат СдНхйОз. [c.406]

Я пробовал также окислять, прибавляя серной кислоты к раствору марганцовокалевой соли (1 ч. на 5 ч. соли). Результат получился менее удовлетворительный оксоктенола почти не образовалось, но, судя по запаху, получился, пoвиди юмy, тот кетон С,Н140, который всегда присутствует между продуктами окисления изодибутилена хромовой смесью. [c.406]

Для изолирования образовавшихся продуктов окислепия всего удобнее поступать следующим образом. Бесцветный раствор отфильтровывают от образовавшихся бурых окислов марганца и несколько раз промывают их [теплой] водой. Все фшсьтраты, соединенные вместе, подвергают отгонке до тех пор, пока переходящая жидкость еще имеет явственный жгучий вкус. С самого начала пзрегонки вместе с водой начинают переходить маслообразные капли, обыкновенно тотчас же застывающие в красивые длинные иглы оксоктенола Кроме этого тела в дестилляте находится только еще неизмененный изодибутилен, если не все количество его окислилось. [c.406]

Оксоктенол. Для выделения этого вещества дестиллят, содержащий его, насыщают поташом и отгоняют [пока оксоктенол не перестанет переходить в приемник]. Всплывшее на водном отгоне кристаллическое вещество снимают, а водную жидкость опять насыщают чистым поташом для выделения оксоктенола, находящегося в растворе. Прожатые кристаллы достаточно перегнать один раз с термометром, чтобы получить совершенно чистое тело. [c.407]

Оксоктенол представляет белую полупрозрачную кристаллическую массу, состоящую из длинных тонких призм . Его способность кристаллизоваться чрезвычайно велика застывая или возгоняясь, он покрывает поверхность стекла чрезвычайно красивыми длинными иглами и напоминает своей наружностью гидрат пентаметилэтола, на который похож и по камфарному запаху, не имеющему, однакоже, того оттенка запаха плесени, который характеризует пентаметилэтол. Оксоктенол легко [c.407]

Образование этого эфира, доказывающее алкогольную натуру и одноатомность оксоктенола, удалось очень легко при его нагревании с избытком уксусного ангидрида (1 ч. оксоктенола и 2 ч. ангидрида) до 150° в течение суток. Полученная жидкость промывается, при взбалтывании, раствором поташа или соды, я потом водою для удаления избытка ангидрида. Высушенный над хлористым кальцием эфир кипит при перегонке около 200—202° (без ноправкЕ). Он представляет жидкость, обладающую ароматическим несколько скрлидарным запахом. В смеси снега с солью густеет, не застывая. [c.408]

Анализ уксусного эфира оксоктенола дал следующие результаты [c.408]

Сложноэфирная натура вещества подтверждается его омылением при нагревании в запаянной трубке с крепким водным щелоком кали в водяной бане в течение нескольких часов эфир удобно разлагается, причем оксоктенол возрождается со своими характерными свойствами. Алкогольным щелоком омыление это совершается весьма легко при отгонке и быстром выпаривании алкогольного дестиллята [при обыкновенной температуре] остаются кристаллы оксоктенола. [c.409]

Образование оксоктенола и оксоктиловой кислоты, посредством энергичного окисления изодибутилена, вполне понятно при той формуле строения этого углеводорода (СНз)зС—СН=С(СНз)2, которую я дал на основании продуктов его окисления хромовой смесью. [c.410]

Оксоктенол будет очевидно или продуктом окисления, или продуктом гидратации и окисления вместеВ первом случае происходила бы сначала окись (СНз)зС—СН—С(СНд)2, в которой потом группа СН под- [c.410]

Во втором случае изодибутилен гидратировался бы сначала в изоди-бутол (СНз)зС—СНа—С(НО)(СНз)2, в котором вслед за тем группа СН, подвергалась бы окислению, превращению в СО. Оксоктенол был бы в таком случае оксикетоном (СНз)зС—СО—С(НО)(СНз)а. [c.410]

Данных для предпочтения той или другой из этих двух формул оксоктенола пока не имеется . Во всяком случае оксоктенол является третичноспиртовым веществом, и это вполне подтверждается ходом его этерификации с уксусной кислотой. [c.410]

При этерификации 1-й частицы оксоктенола с 1-й частицей уксусной кислоты, при 155 , найдено [c.410]

Из числа исследованных в отношении этерификации веществ двойственной функции, заключающих алкогольную третичную группу, диметоксаловая кислота дала цифры, весьма близкие к этерификационным данным, найденным для оксоктенола. Для упомянутой кислоты начальная скорость найдена = 2,49%, а предел около 12%. Так как цифры эти выражают пе только этерификацию с уксусной кислотой, но еще и внутреннюю этерификацию диметоксаловой кислоты, то они естественно выше полученных для оксоктенола . [c.411]

Исследование окисления изодибутола марга1Щовокалиевой солью могло бы, вероятно, разъяснить более или менее ход образования оксоктенола и оксоктиловой кислоты, а также определеннее установить строение первого из этих тел. Вопрос этот, в настоящее время, нельзя, однакож, признать существенным,и я не рассчитываю заниматься им. [c.411]

Оксоктенол представляет, мне кажется, некоторый интерес по своим камфарным и алкогольным свойствам, напоминающим некоторые продукты растительной жизни. Притом он увеличивает собою весьма небольшое число ныне известных таких тел, которые, представляя цельную частицу, обладают алкогольной функцией и в то же время заключают в своем составе ангидридный кислород. [c.411]

К стр. 410). О строении оксоктенола впоследствии высказывались различные взгляды, учитывавшие обе приведенные Бутлеровым формулы строения. Прилежаев (ЖРХО, 1904, 36, 872) был сторонником окисной формулы при восстановлении оксоктенола натрием i спирту он получил 2,2,4-триметилпентандиол-3,4 (СНз)зС—СПОИ —С(СНз)20Н с т. 1ш. 64,5°. Этот гликоль получается наряду с изомерным ему 2,2,4-триметилпентандиолом-4,5 при гидратации смеси окисей, образующихся при действии перекиси бензоила на диизобутилен. [c.608]

Недавно Темникова и Тихомолова (ДАН, 1951, 79, № 4, 613) на основании спектроскопического исследования оксоктенола (изучения спектров комбинационного рассеяния света и спектров поглощения в ультрафиолете) пришли к выводу о кетопо-алко-гольпом строении этого соединения, что подтверди.пи также и расчетом энергий образования соединений, отвечающие обеим структурам. [c.608]

Полученный гликоль — кристаллическое вещество с т. пл. 59°. Действие пятихлористого фосфора па изопропилтретичнобутилкетоп идет аналогично описанному получающи11ся хлоркетон при обработке водным раствором поташа дает оксоктенол [c.255]

Вещество — бесцветная жидкость с камфарным. чапахом, сильпо на-поминающим оксоктенол Бутлерова при действии водного раствора хлористоводородного семикарбазида в присутствии уксуснокалиевой соли оно дало кристаллический семикарбазон, который после двукратной перекристаллизации из водного спирта плавился при 196°. [c.319]

При нагревании с 10% водным раствором ноташа бромкетон легко и с хорошими выходами дает оксоктенол Бутлерова [c.345]

Из 9 Г бромкетона получено было около 4 г оксоктенола с т. нл. 49.5°. [c.345]

Среди немногих способов получения оксоктенола только что описан пый следует признать по выходу значительно лучше других. [c.345]

Строение продуктов, полученных пр11 этих изомерных превращениях, было подтверждено превращением их в гликоли действием магннййодме-тила и последующим окислением этих гликолей. В первом случае были получены масляная кислота и метилэти.якотон, во втором — пропионовая кислота и ацетон, в третьем — оксоктенол. [c.457]

Изомеризация оксоктенола, представляющего собой спиртоокись, дает нам право сделать вывод, что в случае а-кетоспиртов изомеризации происходят с промежуточным образованием неустойчивых сппртоокисей. Для вторичных а-кетоспиртов мы имеем следующую схему [c.457]

Гликоль был окислен 4% раствором перманганата из продуктов окисления был выделен оксоктенол с т. пл. 52° со всеми характерными свойствами этого соединения. [c.472]

Этот гликоль и с теми же свойствами был получен ранее Н. А. Прилежаевым [22] при восстановлении оксоктенола. [c.472]

Образование при окислении гликоля оксоктенола определяет строение гликоля, а вместе с тем и строение исходного кетоспирта [c.472]

По аналогии с оксиизобутироном для оксоктенола Бутлерова можно было ожидать превращения [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология