Трифенилметилкалий

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

Сложные эфиры, содержащие атомы водорода в -положении, можно превратить в замещенные сложные эфиры посредством атаки карбаниона на алкилгалогенид (гл. 13 Карбоновые кислоты разд. А.9 и подробный обзор [67]). Для получения карбанионов из . сложных эфиров применяют этилат натрия [681, трифенилметил-натрий [69], трифенилметилкалий [701 и едкое кали в растворителях типа ацеталей, таких, как 1,1-диэтоксиэтан [71]. Простейшие эфиры типа R H2 OOR дают плохие выходы из-за наличия конкурирующей реакции Кляйзена между 2 молями самого сложного эфира,, приводящей к образованию р-кетоэфира. [c.333]

Для получения натриевых и калиевых производных кетонов особенно пригодными являются амиды натрия и калия, трифе-нилметилнатрий и трифенилметилкалий. Металлические производные кетонов можно ацилировать не только метиловыми и этиловыми эфирами кислот, ио также и фениловыми эфирами кислот, хлорангидридами кислот и другими ацилирующими агентами. [c.140]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

Найдено, что изотактический полистирол, по.чученный в присутствии каталитической системы из четыреххлористого титана и триметил- или триизобутилалюминия, обладает значительно более выраженной кри-сталлизуемостью и кристалличностью, чем полистирол, полученный на алфиновом катализаторе или в присутствии трифенилметилкалия [335]. [c.144]

Сравнение кристаллизующихся изотактических иолистиролов, полученных на алфиновом катализаторе, с трифенилметилкалием и на катализаторах Циглера показывает, что степень кристалличности возрастает в порядке перечисления катализаторов [57]. Полимеризация этилена, растворенного в алифатическом углеводороде, на алфиновом катализаторе при 0° приводит к образованию полиэтилена с молекулярным весом 20 ООО и неопределенной степенью кристалличности [56]. [c.246]

Если при полимеризации трифенилметилкалием в гетерогенных условиях при использовании гексана в качестве реакционной среды получается кристаллизующийся полистирол, то при полимеризации в гомогенной среде, в бензоле, растворяющем полимер, получается высокий выход некристаллизующегося полистирола. Шварц [83] объяснил этот факт следующим образом в бензоле, хорошем растворителе для полистирола, образующийся полимер имеет вид спирали произвольной формы, тогда как в гексане полистирол нерастворим, и, если случайно образуется несколько тактических звеньев, в результате может вырасти целая стереорегулярная спиральная цепь. Закристаллизованный полистирол, полученный с трифенилметилкалием, имеет большую степень кристалличности, чем закристаллизованный полимер, полученный с алфиновым катализатором, но менее кристалличен, чем полимер, полученный с циглеровским катализатором [57]. [c.275]

СбНзСНгК, приводили к образованию некристаллизующегося полистирола. Полимеризация проводилась в гексане Изучены некоторые реакции конденсации трифенилметилкалия (СбН5)зСК, полученного из трифенилметана и калия [c.30]

Реакции замещения. Эти реакции также делятся на два типа. С точки зрения химии металлоорганических соединений наиболее важным из них является замещение кислотного водородного атома молекулы углеводорода на электроположительный металл. Однако число углеводородов, вступающих в эту реакцию, относительно мало, и использование этой реакции в препаративных целях практически ограничивается щелочными металлами. Так, например, калий замещает в трифенилметане метановый атом водорода, образуя трифенилметилкалий. Более общей реакцией является замещение кислотного водорода в ацетилене на щелочной металл, осуществляемое пропусканием ацетилена или над металлом при повышенной температуре, или в раствор металла в жидком аммиаке [3]. [c.59]

В тритил-анионе отрицательный заряд распределен в основном между десятью атомами углерода и этот анион относительно стабилен. Растворы трифенилметилкалия или натрия в жидком аммиаке проводят электрический ток, что указывает на наличие в этих растворах ионов [c.164]

Это в какой-то мере согласуется с наблюдением Крауса и Розена [71], что трифенилметилнатрий (в отличие от трифенилметилкалия) кристаллизуется из жидкого аммиака с одной молекулой растворителя. [c.410]

Трифенилхлорметан реагирует в среде жидкого аммиака с калием, образуя трифенилметилкалий (в тех же условиях, что и для натрия). Трифенил-метилкалий более устойчив в прис5тствии аммиака, чем натриевое соединение. [c.547]

При действии трифенилхлорметана на трифенилметилкалий может быть получен гексафенилэтан с выходом 50—60%. Реакцию проводят в жидком аммиаке в присутствии толуола, прибавляя трифенилхлорметан к трифенилкалию. Красный цвет калийорга-нического соединения исчезает, раствор становится желтым. Аммиак испаряют, нагревают до 70° С, отгоняют толуол в вакууме, остаток обрабатывают лигроином, фильтруют. Из фильтрата выделяют гексафенилэтан [22, 23]. [c.547]

При действии хлорбензола на трифенилметилкалий в присутствии амида калия в жидком аммиаке (при —33 G) получают тетрафенилметан с выходом 46% [13]. Побочно образуются анилин и дифениламин по схеме [c.547]

Трифенилметилкалий и бромбензол [19, 25]. Амид калия (0,46 моля) в 500 мл жидкого аммиака прибавляют в течение 4,5 час. к раствору трифенилметилкалия (0,10 моля) и бромбензола (0,30 моля) в 500 мл жидкого аммиака. Смесь оставляют на 30 мин., затем прибавляют избыток хлористого аммония. После испарения аммиака остаток обрабатывают горячим бензолом и водой. Органический слой многократно промывают разбавленной минеральной кислотой и водой. После фильтрования растворитель удаляют, остаток промывают много раз небольшим количеством эфира и перекристаллизовывают из бензола. Выход тетрафенилметана с т. пл. 282,5—283,5° С равен 10 е (31%). [c.547]

При действии иодистого метила на красный раствор трифенилметилкалия в жидком аммиаке (до обесцвечивания) может быть выделен 1,1,1-триф0нил-этан (выход 85—94%),соответственно при реакции с хлористым бензилом получают 1,1,1,2-тетрафэнилэтан [26]. [c.547]

Трифенилметилкалий может быть синтезирован несколькими путями, например, при действии калия или амида калия на трифенилметан в среде жидкого аммиака. Трифенилметан легко металлируется также фенйлизопро-пилкалием [40] в эфирном растворе [c.555]

Реакция трифенилметана с металлическим калием в среде 1,2-диметоксиэтана дает раствор трифенилметилкалия наряду с различными побочными продуктами, производными трифенилметана [43]. [c.556]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилметилкалий: [c.623] [c.1205] [c.100] [c.257] [c.808] [c.102] [c.102] [c.253] [c.89] [c.391] [c.73] [c.573] [c.73] [c.573] [c.275] [c.304] [c.119] [c.246] [c.275] [c.556] [c.556] [c.556] [c.556] [c.566] [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология