Кетоны металлические производные

Первую реакцию можно определить как мало зависящую от металлического иона [102], а вторую—хелатную—как реакцию в комплексе, содержащем мезомерный анион, координированный с металлом и R—Hlg [102, 103]. Хелатная реакция дает исключительно продукты С-алкилирования (ацилирования). Между этими двумя крайними механизмами имеются промежуточные—точно так же, как положение катиона может быть различным—от нахождения в хелате до полного отделения его от аниона. Аналогичная концепция. используется для объяснения С-алкилирования металлических производных кетонов [104] и фенолов [105]. Вопрос о механизме О-алкилирования (ацилирования) менее ясен [106]. [c.581]

Такие разногласия объясняются способностью ацетоуксусного эфира в зависимости от действующего иа него реагента давать как кетонные, так и енольные реакции. Металлические производные ацетоуксусного эфира совершенно непохожи на металлоорганические соединения. Они, [c.619]

Присоединение к карбонильной группе альдегидов и кетонов— типичная реакция металлоорганических соединений. Первоначально образуется металлическое производное спирта, [c.304]

Группы N—Н первичных и вторичных амидов достаточно кислы для того, чтобы разрушить металлоорганические соединения, образуя относительно инертные металлические производные амидов. Однако при использовании избытка реактива Гриньяра и продолжительном нагревании можно получить желаемые кетоны [11]. [c.306]

Третья возможность объяснения вытекает из исследований А. Н. Несмеянова с сотрудниками [3]. В этих исследованиях было показано, что существуют металлические производные кето-енольных систем, которые в условиях отсутствия таутомерных превращений и ионизации тем не менее образуют с алкилирую-щими или ацилирующими агентами два ряда производных — кетонные и енольные. [c.324]

Альдегиды и кетоны реагируют с а-бромэфирами и металлическим цинком с образованием Р-оксиэфиров. Эта реакция, известная под названием реакции Реформатского, — наиболее важный метод синтеза р-оксикислот и их производных, например [c.901]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

Убедительное доказательство того, что двойственная реакционная способность может наблюдаться и без таутомерии (т. е. без существования двух взаимно превращающихся изомерных форм), дано в работах А. Н. Несмеянова на примере металлических производных кетона сложного строения — дифенилпропиомезитилена [c.273]

Было показано, что металл связан ковалентной связью, а обе формы не переходят друг в друга, т. е. эти вещества не способны переходить в кетонную форму Ri—СО— HNa—Rj, в которой геометрическая изомерия пропадает. Таким образом, таутомерия здесь отсутствует. В то же время металлические производные дифенил-пропиомезнтнлена обнаруживают двойственную реакционную способность. Например, при действии хлордиметилового эфира получаются как С-, так и О-производные [c.273]

Для получения натриевых и калиевых производных кетонов особенно пригодными являются амиды натрия и калия, трифе-нилметилнатрий и трифенилметилкалий. Металлические производные кетонов можно ацилировать не только метиловыми и этиловыми эфирами кислот, ио также и фениловыми эфирами кислот, хлорангидридами кислот и другими ацилирующими агентами. [c.140]

Такие разногласия объясняются способностью ацетоуксусного эфира в зависимости от действующего на него реагента давать как кетонные, так и энольные реакции. Металлические производные ацетоуксусного эфира совершенно непохожи на металлоорганические соединения. Они, без сомнения, представляют собой эноляты, например СНд — (ONa) = СН— OO gHj. Ацетоуксусный эфир, подобно другим энолам, дает характерное окрашивание с хлорным железом. Он реагирует с пятихлористым фосфором, образуя этиловый эфир р-хлоркротоновой кислоты [c.425]

Было показано далее, что в определенных изученных условиях эти стереоизомеры не способны превращаться друг в друга, и, следовательно, кето-энольная таутомерия не имеет места. Если бы существовала кэто-энольная таутомерия металлических производных дифенилпропиомезитилена (как это предполагалось Хюккелем для натрийацетоуксусного эфира), то оба стереоизомерных энолята могли бы переходить друг в друга через кетонную форму [c.443]

Этот случай отличается от случая металлических производных дифенилпропиомезитилена тем, что здесь и кетонные и энольные производные возникают из кетонных форм. [c.446]

Как было показано, в металлических производных кето-энолов двойственная реакцио 1ная способность не связана с наличием таутомерии. Металлическое производное имеет определенное строение (например, Э1ю- лятное в случае дифенилпропиомезитилена), но реагирует двояко (без переноса и с переносом реакционного центра), образуя производные, обладающие как энольным, так и кетонным строением. [c.454]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

Физические и химические свойства. Алкины и алкенины близки по своим свойствам к алкадиенам. Также способны к реакциям присоединения. Обесцвечивают бромную воду. В присутствии катализаторов легко присоединяют воду, образуя ацетальдегид из этина (реакция Кучерова) и кетоны. Образуют ацетилиниды (металлические производные) путем замещения водорода, находящегося в тройной связи. Реакции окисления проходят легче, чем у алкенов. [c.70]

Установлено, что металл связан в этом соединении ковалентной связью и что обе формы не переходят друг в друга, т. е. эти вещества не способны превращаться в кетонную форму R—СО— — HNa—R, для которой геометрическая изомерия отсутствует. Таким образом, таутомерии здесь нет. В то же время металлические производные дифенилпропиомезитилена обнаруживают двойственную реакционную способность. Например, при действии на них хлорзамещенного диметилового эфира получаются как С-производные I, так и О-производные П [c.361]

Дальнейшие явления переноса реакционного центра по системе сопряженных двойных связей в диеновых или ароматических веществах, в непредельных кетонах и т. д. глубоко влияют на характер реакционной способности соединений, содержащих такие системы. Сюда относятся 1,4-присоединение к двойным связям диенов, способность диеновых соединений вступать в р ак-цию Дильса — Альдера, ароматический характер бензола, его гомологов и производных и многие другие особенности. Влияние гиперконъюгации первого И в особенности, второго рода на химическую реакционную способность соединений мало изучено. Яркие примеры влияния гиперконъюгации на реакционную способность соединений изучены А. Н. Нес.меяновым, Р. X. Фрейдлиной и А. Е. Борисовым [19—22] в области веществ, названных авторами квазиком-плексными, а также в области металлических производных оксосоединений и [c.519]

Тройная связь нитрилов присоединяет металлоорганические соединения, образуя металлические производные имина. Хотя продукт реакции содержит двойную связь углерод—азот, реакция останавливается на этой стадии, так как азот имеет отрицательный заряд. При подкислении образуется имин, который с хорошим выходом можно прогидролизовать в кетон или восстановить в первичный амин [17]. Реакции с изонитрилами не описаны. [c.307]

Для комбинированной стабилизации против термо- и фотоокисления рекомендуются смеси эфиров дитиофосфорной кислоты или ее металлических производных, УФ-абсорберов и фенольных антиоксидантов типа Topanol СА [1367]. Амиды тиофосфорных кислот — 5-амиды или iS -сульфенамиды моно- или дитиофосфорных кислот — предлагается использовать как антиоксиданты, антиозонанты, термо- и светостабилизаторы для нолиолефинов. Например, -суль-фенамид (III) [892, 1177, 2009, 2361, 2780] и другие амиды тиофосфорных кислот, как соединение (IV), применяют в смесях с фенольными антиоксидантами, полученными конденсацией алкилфенолов и альдегидов, кетонов или S lg [2315, 2786, 3211] [c.300]

Химические свойства. В высокой степени способны к реакциям присоединения, В присутствии катализаторов легко присоединяют воду с образованием ацетальдегида кз ацетилена и кетонов из его гомологой. Легко образуют металлические производные путем замещения водорода, находящегося у тройной связи. Под действием окислителей окисляются еще легче, чем этиленовые углеводороды. В некоторых условиях поли-меризуются с образованием ароматических углеводородов. [c.33]

По химическим свойствам индол во многом напоминает пиррол он быстро темнеет на воздухе, под действием минеральных кислот уплотняется, окрашивает древесину, смоченную соляной кислотой, в красный цвет. Наличие бензольного ядра, как обычно, повышает кислотные свойства—индол почти не обнаруживает основных свойств. Наоборот, водород NH-группы замещается на металл, например при действии металлического калия или даже при сплавлении с едкими щелочами. Сходство индола с пирролом обнаруживается также по его реакции с пиридинсульфотриокси-дом. В этом случае при 100 °С образуется индолсульфоновая-2 кислота, тогда как при других реакциях обычно замещается атом водорода, находящийся в р-положении и имеющий свойства, аналогичные свойствам а-водородного атома нафталина. Так, например, в слабощелочном растворе иод реагирует с индолом, давая 3-иодиндол. Магнийорганические производные индола образуют с ангидридами кетоны, а с этилформиатом—альдегид. Кетонная и альдегидная группы становятся в р-положение. [c.595]

Каталитические свойства цеолитов в гидрировании апкилфурановых соединений отличаются от свойств металлических катализаторов. На металлах, как известно [202], с большей селективностью образуются алкил-производные тетрагидрофурана, а гидрогеиолиз тетрагидрофуранового ядра приводит к образованию кетонов и спиртов. В то же время на цеолитах, превращение фурановых соединений сопровождается процессами дегидратации. Общую схему превращения сильвана на цеолитных катализаторах можно представить следующим образом [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны металлические производные: [c.76] [c.76] [c.1057] [c.39] [c.594] [c.594] [c.212] [c.383] [c.651] [c.324] [c.658] [c.20] [c.21] [c.92] [c.529] [c.471] [c.349] [c.1366] [c.56] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология