Пропилен Пропен строение

Цеолит марки ЫаА, адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 4А. К таким веществам относятся вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, этан, этилен, пропилен, низшие ацетиленовые углеводороды нормального строения. При более низких температурах в существенных количествах адсорбируются инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон), кислород азот, окись углерода и метан. Цеолит КаА не адсорбирует высшие нормальные парафины, начиная с пропана, парафины ызо-строения и бутены-2, высшие спирты и все соединения циклического строения. [c.428]

Исходным сырьем для синтеза полиолефинов служат непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен и другие высшие олефины, получающиеся при термической переработке нефти,, а также переработке природного газа. Выход олефинов существенно зависит от условий проведения процесса. Максимальное количество олефинов образуется при термическом крекинге нефти, сущность которого заключается в расщеплении высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом. Процесс проводится при температуре 450—550°С и давлении 5—50 ат. Он сопровождается разложением высших углеводородов с образованием свободных радикалов. Поэтому наряду с деструкцией происходит рекомбинация свободных радикалов и получаются продукты более сложного строения. Например, при крекинге пропана получается пропилен, этилен, метан и высшие углеводороды [c.12]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

Легкость радикального присоединения тиолов к олефинам зависит от их строения. Так, сероводород довольно легко присоединяется при сильном облучении УФ-светом [82], рентгеновскими лучами [83] или улучами [84], тем не менее он реагирует менее энергично, чем тиофенол и тиоуксусная кислота. Реакция с сероводородом идет вначале довольно медленно, затем она ускоряется благодаря радикальному механизму, в результате чего выход продукта присоединения довольно высокий. Так, например, в реакции присоединения сероводорода к пропилену под действием у-лучей О 10 при кратковременном облучении выход смеси н-пропан-тиола и ди-н-пропил сульфид а составляет более 90% [84]. Присоединение тиолов к олефинам при у-облучении тоже проходит легко [84—87], при этом образуются те же продукты реакции, как и при УФ-облучении О превышает 10 . Эти данные свидетельствуют о высоком коэффициенте полезного действия у-лучей при проведении этой реакции и открывают возможность ее промышленного использования, аналогично тому, как это было осуществлено в реакции присоединения галогеноводородов к олефинам [88]. В литературе имеются также данные по радикальному присоеди -нению тиолов к олефинам, малеиновой кислоте, итаконовой кислоте и другим непредельным кислотам с применением перекисей в качестве инициаторов реакции [4, 89]. [c.83]

Продукты реакции. Диалкилсульфиды в инертной среде под действием ряда твердых катализаторов разлагаются с образованием алкантиолов. Наиболее подробно эта реакция исследована в присутствии аморфного алюмосиликата. Исследовано [93-98] разложение диалкилсульфидов различного строения с радикалами нормального и изостроения, в которых атом серы связан с первичным или вторичным атомом углерода. При Т= 250-350 °С и небольшом времени контакта основными продуктами преврашения диалкилсульфидов являются алкантиолы и олефины с тем же числом атомов углерода, что и в связанном с серой радикале, а также сероводород. В более жестких условиях выделившиеся из сульфида олефины подвергаются в дальнейшем глубокому превращению крекингу, изомеризации, диспропорционированию водорода и др. Так, продуктами превращения ди-н-бутилсульфида при Т= 400 °С являются бутантиол-1, сероводород и углеводородные газы - основную массу (70 %) составляет бутилен-1, остальное - бутилен-2, пропилен, пропан, этилен, этан, следы метана. При превращении несимметричных сульфидов образуются алкантиолы с меньшим алкильным радикалом, например, из пропил-н-нонил-сульфида - пропантиол, а из н-бутил-изоамилсульфида - бутантиол [96-98]. [c.39]

Как видно из приведенных выше данных, активированный уголь не является унифицированным, совершенно стандартным адсорбентом. Угли, полученные из различного исходного сырья, различаются не только по внешнему виду и адсорбционной емкости, по и по способности избирательно адсорбировать те или другие газы. Однако, как правило, но отношению к соединениям, близким по молекулярному строению, количество, адсорбируемое на любом виде активированного угля, увеличивается с возрастанием молекулярного веса или критической температуры. Эта зависимость отчетливо видна из рис. 12. 15 и 12. 16, где показаны изотермы адсорбции для некоторых углеводородов на кокосовом угле (активированный уголь марки О Колумбия ) и на материале, приготовленном из каменноугольного сырья (активированный уголь фирмы Питсбург коук энд кемикал ) [27]. Из рисунков видно, что уголь из скорлупы кокосового ореха обладает большей адсорбционной емкостью, но меньшей избирательностью адсорбции пропана по сравнению с этаном. Пз указанного выше правила увеличения адсорб-ЦИ0НН011 емкости с повышением молекулярного веса или критической температуры адсорбата существует ряд исключений. Пропилен адсорбируется сильней, чем пропан, а 1-бутен сильнее, чем изобутан оба эти случая противоречат правилу молекулярного веса. Адсорбция ацетилена протекает в соответствии с правилом молекулярного веса, но противоречит правилу критической температуры. Эти исключения могут иллюстрировать важное правило (которое еще более отчетливо проявляется для силикагеля и некоторых других адсорбентов), согласно которому избирательность адсорбции возрастает с увеличением ненасыщенности соединения, т. е. ненасыщенные соединения, как правило, адсорбируются в большем количестве и прочнее, чем насыщенные соединения с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология