Фосфины диметил

Фосфин, диметил-—, дифенилэтил-—, дихлорфенил- [c.1060]

Диметил фосфин -Ы, N-диэтиламид [c.110]

Хлорметил-4,4-диметил)-амил-2-фосфин [c.100]

При взаимодействии трифториодметана с триметильными производными фосфора, мышьяка и сурьмы при комнатной температуре получаются четвертичные ониевые иодиды и соответственно ди метил (трифторметил) фосфин, диметил (трифторметил) арсин и диме- тил (трифторметил) стибин [146]. . [c.154]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 3,62 г (0,01 М) окиси трис-(п-метилбензил) фосфина, 30 мл ледяной уксусной кислоты и 0,6 г платинового катализатора (см. примечание 1). Для удаления воздуха автоклав дважды промывают водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем надавливают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 80—100°, Вращение автоклава и нагревание продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см, примечание 2), После охлаждения автоклава до комнатной температуры спускают давление через шлаиг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и промывают автоклав неск,олько раз ледяной уксусной кислотой. Уксуснокислый раствор после отделения катализатора нейтрализуют по фенолфталеину 207о-ным водным раствором едкого кали и выделившееся вещество экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным сульфатом натрия, после чего эфир отгоняют в вакууме. Получают 3,8 г кристаллической окиси трис-(п-метилгексагидробен-зил) фосфина. После перекристаллизации из смеси диметил-формамида и воды, взятых в соотношении 5 1, получают 3,68 г окиси с т. пл. 134—135°. [c.118]

Для того чтобы сдвинуть область актиничного света к более длинным волнам, для солей диарилиодония рекомендованы [пат. США 4058401] в качестве сенсибилизаторов Акридиновый оранжевый ( .1.46005), Акридиновый желтый ( .I.46025), Фосфин (С.1.46045), Бензофлавин (С.1.46065), Сетофлавин Т (С.1.49005), а также Гематопорфин, 4,4 -бис [диметил(или диэтил) амино] бензо-фенон [29 пат. Великобритании 2065124]. Эти красители не сенсибилизируют фотолиз Агз5+1- Только небольшая концентрация красителя отвечает оптимуму сенсибилизации для наиболее эффективного использования эмиссии ламп накаливания или солнечного спектра, вероятно, целесообразно брать смеси красителей, поглощающих в разных областях спектра. [c.127]

Наиболее важными основными акридиновыми красителями, используемыми в кожевенной промышленности, являются хризанилин (или его сырая форма, фосфин), акридиновый оранжевый и алмазные фосфины. Последние представляют собой четвертичные соединения (например, алмазный фосфин GF— это хлористый 2,8 - диамино-3,7-диметил-М-метилакридиний). Хризанилин подробно описан на стр. 398, а акридиновый оранжевый—на стр. 399. Важнейшие акридиновые красители основного характера, применяющиеся для обработки растительного волокна,—акридиновый оранжевый, хризанилин (и его гомолог хризотолуидин) и реонин—описаны на стр. 398, 402. [c.418]

Термическое инициирование присоединения фосфинов к фтор-алкенам зависит от строения алкена и фосфина. Так, диметилфосфин и тетрафторэтилен (эквимольное соотношение) реагируют при нагревании до 100° С в течение 6 час. с 25%-ной конверсией с образованием диметил-1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина [21]. Ди(трифтор-метил)фосфин и тетрафторэтилен реагируют при 200° С, давая через 24 часа с 42%-ным выходом ди(трифторметил)-1,1,2,2-тетрафтор-этилфосфин [21]. [c.34]

В настоящее время бис-(трифторметил)-фосфинистая кислота — единственный бесспорно доказанный пример кислоты, имеющей атом трехвалентного фосфора. Следует отметить, что попытки получить диметилфосфинистую кислоту потерпели неудачу из-за диспропорционирования последней на диметил-фосфин и диметилфосфиновую кислоту (см. также ссылку ). Как показали дальнейщие работы, устойчивыми оказались и диарилфосфинистые кислоты -102-195 [c.302]

Наиболее активными катализаторами являются три-алкилпроизводные фосфинов. Однако на практике более удобны диалкиларильные соединения, например диметил-фенилфосфин, так как их действие несколько слабее, что облегчает регулирование экзотермической реакции диме-ризации . Если атом фосфора связан с двумя фенильны-ми группами, каталитическая активность фосфина понижается трифенилфосфин совсем не обладает каталитической активностью. Один из фосфинов, 3-метил-1-фенил-З-фосфолин, заслуживает особого внимания вследствие своей уникальной каталитической активности в реакциях образования карбодиимидов [c.106]

В таком случае для элементов третьего периода, казалось, можно было предсказать ВаР В8 С1, т. е. что фосфор будет обладать наибольшим электрононагнетающим эффектом и лишь незначительно уступит в этом отношении азоту, подобно тому, как эффект В8-групны лишь незначительно уступает ВО. Вместе с тем давно известно, что диметил-(ге-диметиламинофенил)фосфин алкнлируется иодистым метилом по фосфору, а не по азоту [1] [c.58]

Было изучено взаимодействие вторичных фосфинов с винилсульфофтори-дом. Диметил- и дифенилфосфины весьма легко реагируют с ним, образуя производные пятивалентного фосфора [c.283]

Исследование кристаллической структуры три-(амино)фосфин-борана методом рентгеноструктурного анализа [55] показало тетраэдрическое расположение атомов азота и бора вокруг атома фосфора при среднем межатомном расстоянии Р—N 1,653 А. Это расстояние мало отличается от длины связи Р—N в циклическом тримере (1МРСС1.2)з [56]. Длина координационной связи Р—В равна 1,887 А, т. е. несколько меньше, чем в тримере диметил- [c.118]

Комплексы диметил(диметиламиио)фосфина с одной или двумя молекулами борана распадаются при 200° с образованием тримера диметилфосфинсборана и других веществ [49]. [c.119]

Карбонильный кислород, подобно кислороду описанных выше окисей фосфинов, аминов и стибинов, а также фосфорнокислых эфиров, способен координационно связываться с SOg. Так, ацетон образует комплекс при —20° С в присутствии инертного растворителя [31] низкая температура необходима, так как ацетон легко сульфируется. Антрахинон образует комплексы 1 1 и 1 2 [45]. Аналогично полицикличеекие моно- и дикетопы (бензантрон, бензо-нафтон и подобные соединения) дают [77 ] комплексы с одной молекулой SOg, связывающейся с карбонильной группой. Вторая молекула SOg (на молекулу кетона) может быть присоединена, но она значительно более лабильна. 2,6-Диметил-у-нирон образует комплекс с SOg [84], но свойства его не описаны. [c.27]

При нагревании в твердой фазе комплекса jM p-iOsLs ls], где L — диметил(1-нафтил)фосфин, происходит циклометаллирование одного фосфинового лиганда в положении 8 (peri) также за счет элиминирования НС1 с образованием пятичленного цикла [c.414]

В 70-х годах появились работы по использованию координационных соединений для асимметрического синтеза. Для этой цели были взяты оптически активные комплексные соединения. Оптическая активность может быть обусловлена как асимметричностью центрального атома комплекса, так и хиральностью лиганда. В результате проведения реакции координированного лиганда в таком комплексе можно получить не рацемическую смесь, а преимущественно один из оптических изомеров. Комплекс ННН(СО)Ь, где Ь — оптически активный фосфин (—) 2,2-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфинометил)-1,3-диоксалан, может быть использован в реакциях гидроформилирова-ния. Так, из бутена-1 получается правовращающий 2-метилбутаналь, а из стирола правовращающий ос-фенилпропаналь. Несомненно, что работы в этом направлении получат существенное развитие. [c.422]

Соединение [(СНз)гВ—Р(СНз)г]з также гидролитически стабильно при низких температурах, но распадается на диметил-фосфиновую кислоту и метан при 300° [7]. бис-(Трифторметиль-ное)производное медленно гидролизуется в кислом растворе при 150° в щелочном растворе гидролиз протекает быстрее и прн более низкой температуре основным продуктом гидролиза является фтороформ [8]. Можно предположить, что электроноакцепторные группы, присоединенлые к атому фосфора, благоприятствуют гидролитической атаке. Присутствие атомов галогенов у бора также снижает гидролитическую стабильность фосфино- [c.252]

Трис(пентафторфенил)фосфин окисляется бис(трифторметил)-нитроксилом до окиси трис(нентафторфенил)фосфина и пер- фтор(2, 4-диметил-3-окса-2, 4-диазапентана) [151] [c.128]

Хлористый бисдипиперидил-фосфин-метилен-димет и лсульфоксоний (Via). Получают аналогично хлориду (Va) из 0.01 г-мол илида (VI) и 0.009 г-мол HG1 (титрованный раствор в ТГФ). Выход 75%, т. пл. 105—107° (разл.). ИК-спектр (КВг, v, сж ) 960, 1035, 1075, 1165, 1235, 2410, 2500, 2725, 2790, 2825, 2930. Найдено % GI 10.67 N 8.42. GiaHag lNaOPS. (М 326.91). Вычислено % G1 10.84 N8.57. [c.192]

Из других реакций расщепления соединений, содержащих связь 31—Р, следует отметить реакцию диметил(диэтиламино)силилметил-фосфина с ацетоном, по всей вероятности реагирующим в енольной форме [37] [c.86]

Реакции замещения лигандов карбонилгалогенидов платины аминами, фосфинами и другими основаниями Льюиса [15, 966, 1155—1157] происходят так, что в зависимости от природы реагента замещается галоген или СО-группа или обе эти группы в случае комплекса с мостиковыми атомами галогена первая стадия реакции характеризуется обычно разрушением подобных мостиков без какого-либо замещения лигандов. Аммиак, толуидин и другие им подобные реагенты вытесняют СО-группу с трудом более сильные я-связывающие лиганды (фосфины и др.) приводят к быстрому выделению окиси углерода даже при низких температурах. Подобным же образом ведут себя бидентатные лиганды [о-фенилен бис-(диметил-арсин) и др.], обладающие также способностью не только к донорно-акцепторному, но и к значительному дативному связыванию. Вследствие сильного сродства платины к третичным фосфинам, арсинам и стибинам последние значительно стабилизируют карбонилгалогенидные комплексы этих металлов. Что же касается карбонилфторидов металлов этой подгруппы, то вопрос об их существовании пока еще точно не решен. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология