Система мезоген немезоген

В настоящей работе будут рассматриваться только растворы немезоморфных соединений в термотропных жидких кристаллах (системы мезоген—немезоген). В системах этого класса обычно сохраняется тип мезофазы жидкокристаллического растворителя, хотя известны и исключения, например образование холестерической, фазы в системах нематик—хираль-ный немезоген. Поэтому отнесение жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ к лиотропным жидким кристаллам представляется неоправданным, так как в лиотропных системах тип упорядоченности очень часто определяется прежде всего составом системы. В связи со сказанным выще жидкокристаллические растворы немезоморфных веществ следует выделить в самостоятельный класс жидкокристаллических многокомпонентных систем. Системы немезоген-немезоген можно подразделить на две группы. К одной группе относятся лиотропные системы немезоген-немезоген, а к другой — термотропные системы этого типа. [c.220]

Системы мезоген-немезоген [c.221]

Мезофаза в жидкокристаллических растворах немезоморфных веществ образуется в определенном, характерном для каждой конкретной системы интервале температур и составов. Поэтому началом любого исследования свойств мезоморфных растворов должно быть-получение фазовой диаграммы системы мезоген-немезоген. Помимо вспомогательного, фазовые диаграммы имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют выявить влияние строения и свойств жидкого кристалла и немезоморфного компонента на образование мезофазы и структуру раствора. Кроме того, данные фазовых диаграмм используются для проверки теоретических модельных представлений о системах мезоген-немезоген [4, гл. И]. [c.221]

Основное различие между этими системами состоит в том, что системы мезоген-мезоген образуют мезофазу, как правило, во всей области составов, а системы мезоген-немезоген — только в определенном интервале концентраций немезогена. [c.229]

В системах мезоген-немезоген последний часто оказывается летучей жидкостью, давление паров которой можно изучить с высокой точностью, что позволяет определять коэффициенты активности компонентов системы. Поэтому такие смеси являются очень удобным экспериментальным объектом для проверки теоретических представлений и статистического анализа представлений. [c.229]

Рис. 10.7. Фазовая диаграмма системы мезоген - немезоген

Двух- и многокомпонентные жидкокристаллические системы в зависимости от мезоморфных свойств компонентов в индивидуальном состоянии могут быть разделены на системы из мезоморфных соединений (мезо-ген-мезоген) системы, содержащие жидкокристаллические и немезоморфные компоненты (мезоген-немезоген) системы, состоящие только из немезоморфных веществ (немезоген-немезоген). Основное различие между ними в том, что системы мезоген—мезоген образуют мезофазу, как правило, во всей области составов, а системы двух последних типов — только в определенном, характерном для каждой конкретной системы интервале концентраций. [c.220]

Отметим, что полимезоморфная система будет характеризоваться рядом предельных концентраций, число которых равно степени полимезомор-физма жидкокристаллического растворителя. Обьмно из-за экспериментальных трудностей в системах мезоген-немезоген исследуются лишь равновесия ТУ+/и ТУ+/ Ж в области малых концентраций немезоморфного компонента. По этой причине к настоящему времени имеются сравнительно обширные данные по 3 и /3 , в то время как величины /3 и А" ред определены для значительно меньшего числа систем. [c.223]

Основной целью большинства работ, в которых исследуется образование мезофазы в системах мезоген-немезоген, является выяснение характера влияния различных свойств немезоморфньк веществ на мезо морфизм. К числу свойств, влияющих на ориентационную упорядоченность немезоморфных веществ в жидкокристаллических растворителях, а следовательно, и на образование мезофазы, Заупе [15] отнес анизотропию формы и поляризуемости, а также диполь-дипольное и индукционное взаимодействия для полярных молекул с малой анизотропией поляризуемости. Позднее к этим факторам были отнесены также размеры и гибкость молекул немезогенов. [c.223]

На рис. 17 приведена зависимость вязкости от приведенной температуры (Г ) для нитробензола, VIIIb и их смесей в областях существования нематической и изотропножидкой фаз [70]. Обращает на себя внимание увеличение вязкости растворов с повышением содержания нитробензола при одинаковых приведенных температурах. Это явление не может быть отнесено только за счет различных абсолютных температур, так как в ряде случаев и при одинаковых абсолютных температурах в одной и той же фазе увеличение содержания нитробензола не приводит к снижению вязкости. Известно, что системы мезоген-немезоген различного состава при одинаковых приведенных температурах характеризуются одинаковыми величинами параметра дальней упорядоченности 5 [18, 73]. Очевидно, тогда следует предположить, что немезоморфный компонент, не влияя при одинаковых Т на дальнюю упорядоченность, сильно изме- [c.239]

Системы мезоген-немезоген могут быть использованы и в качестве материала для эффекта Керра, обычно в изотропножидком состоянии [81 — 83]. Варьирование состава раствора позволяет изменять ряд параметров, в том числе время включения эффекта. Кроме того, исследование эффекта Керра в системах мезоген-немезоген позволяет получить информащоо о состоянии жидкокристаллического соединения в растворе [84]. [c.242]

Если молекула немезогена содержит несколько анизотропных фрагментов с резко различающейся ориентацией, то это требует отдельного определения 5 для каждого фрагмента [116, 130]. Жесткие молекулы немезогенов имеют значительно большие 5 по сравнению с аналогичными гибкими молекулами [131]. Внутреннее вращение в нежестких молекулах, например и-фторбензальдегнде [132], изменение соотношения между конформа-ционными изомерами [133] и даже замещение водорода на дейтерий [126] или тем более тритий [134] заметно влияет на параметр порядка. Очень чувствителен параметр порядка к комплексообразованию [135]. Таким образом, любое изменение геометрии и межмолекулярного взаимодействия в системах мезоген-немезоген отражается на величинах параметров порядка. К сожалению, несмотря на большой экспериментальный материал, накопленный в этой области [1]. использование его в подавляющем большинстве случаев для детального анализа влияния различных факторов на 5 невозможно из-за. отсутствия во многих работах точных данных о температуре и составе, их влиянии на 5 , а также фазовых диаграмм систем мезоген-немезоген. [c.248]

Фазовая диаграмма системы мезоген-мезоген практически не отличается от фазовой диаграммы полностью растворимых друг в друге немезо-генных веществ. В то время как системы мезоген-немезоген имеют очень широкую палитру видов фазовых диаграмм. Наиболее простая из ш х напоминает диаграмму плавкости с простой эвтектикой. В качестве примера на рис. 10.6 приведена диаграмма для смеси 1-фенилиден- 1-анисовый эфир (компонент А) и ди- 1-метоксифенилтерефталат (компонент Л). [c.229]

Представляет интерес наличие линейной зависимости между избыточными парциальными молярными энтальпиями и энтропиями растворения спиртов в смектической и нематической фазах мезогена (рис. 2). Следует подчеркнуть, что полученная корреляционная прямая (/ = 0.986) объединяет данные для обеих анизотропных фаз. Такая связь обычно носит название компенсационного эффекта и отмечается для многих физико-химических явлений [10]. Применительно к исследованным нами растворам снижение подвижности молекул спиртов с увеличением их молекулярной массы обусловлено возрастанием энергии меж-молекулярного взаимодействия в системе мезоген-немезоген, что подтверждается данными по парциальным молярным энтальпиям растворения (таблица). [c.85]

В заключение отметим, что большинство систем мезоген-немезоген имеет сравнительно простые фазовые диаграммы, аналогичные приведенным на рис. 2, 3. Значительно реже встречаются более сложные диаграммы система 1в-1Уд (немезоген) [12] с индуцированной промежуточной смек-тикой система гексазтилдисилоксан-X [39] с аномально широкой гетерогенной областью ТУ+/ система гексаметилдисилоксан—У1Па [39] с образованием гетерогенной области, состоящей из двух изотропно-жидких фаз системы, в которых введение в жидкий кристалл не мезоморфного соединения приводит к повышению Гдгу [20,40]. [c.231]

Очень важный класс сополимеров получен сополимеризацией мезогенных мономеров с немезогенными или мезогенными мономерами, содержащими красители. ЖК системы, содержащие красители, представляют интерес для приборостроения. В низкомолекулярных смесях гость-хозяин молекулы красителя растворены в ЖК фазе. Из-за проблем, связанных с растворимостью, такие системы могут содержать только небольшие количества красителя. Кроме того, растворимость красителя зависит от температуры. Перечисленные проблемы удалось решить присоединением молекул жидкого кристалла и красителя к одной и той же полимерной цепи путем сополимеризации соответствующих мономеров, содержащих мезоген и краситель. В этом случае можно легко получить системы гость — хозяин. [c.127]

Многие из уже упоминавшихся полимеров, рассмотренных в качестве примеров, являются сополимерами. Однако с диэлектрической точки зрения эффект разбавления мезогенных звеньев полисилоксановой цепи звеньями, содержащими только метильный заместитель не представляет особого интереса. Хотя свойства сополимеров оказываются полезными при создании систем термооптической памяти [56, 57], мы придерживаемся иной точки зрения на то, какие свойства ЖК сополимеров представляют практический интерес. Так, введение в цепь мономерных звеньев немезогенной природы, содержащих электроактивные группы, обеспечивает появление дихроизма и оптической нелинейности без фазового расслоения, которое обычно наблюдается в системах типа гость — хозяин . Однако немезогенные заместители не только разбавляют мезогенные группы, но могут служить препятствием ориентационной укладке этих групп. Так, цианопропильная группировка в полимере СНЗ/39 (табл. 7.1) подавляет мезоморфные свойства, понижая точку просветления на 100 °С по сравнению с такими полимерами, как ОЫЗ/15 и ОЫЗ/40, и способствуя ее переходу в область ниже Тс = —23 °С. [c.286]

Все сказанное выше свидетельствует об одинаковом механизме формирования индуцированной холестерической мезофазы в сополимерах и в низкомолекулярных жидких кристаллах. Аналогия в механизмах формирования индуцированной холестерической мезофазы в низкомолекулярных системах и в сополимерах позволяет надеяться на то, что для получения холестерических полимеров в принципе можно использовать разнообразные мезогенные группы, способствующие образованию нематической мезофазы, и хиральные добавки различного химического строения (мезогенные и немезогенные), широко используемые в низкомолекулярных немато-хиральных смесях. Это позволит в очень широких пределах регулировать оптические, электрические и другие свойства холестерических полимеров. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология