Окислы гексагональные

Известно [151], что естественный окисел, который образуется на поверхности германия, достаточно химически активен и поэтому его нельзя использовать для пассивации поверхности германия и в качестве маски при диффузии. Двуокись германия Ge()2 находится обычно в аморфном или кристаллическом состоянии с решеткой гексагональной формы. Имеется также разновидность двуокиси германия, имеющая кристаллическую решетку тетрагональной формы, которая является перспективной при изготовлении германиевых полупроводниковых приборов [154]. Одним из способов получения таких пленок двуокиси германия на поверхности монокристаллических пластин является анодное окисление в 0,25 N растворе ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте с последующей обработкой пластин в керамическом тигле, содержащем смесь промышленной двуокиси германия и 1 вес.% карбоната лития в атмосфере воздуха с относительной влажностью около 40% при температуре 700—900° С [151]. [c.453]

Гексагональная форма PU2O3 несколько пирофорна и иногда при царапании и измельчении воспламеняется, хотя неповрежденный окисел устойчив на воздухе при обычной температуре несколько дней. [c.108]

В разд. 4, Б и др. настоящего обзора было обращено внимание на очень симметричные террасы ступенек, видные внутри большинства ямок. Поскольку при равенстве скоростей окисления на границах всех плоскостей образуются ямки конической формы, Хёниг [5] предположил, что террасирование ямок является скорее результатом различия в скоростях окисления на кромках базисных плоскостей, нежели включениями ромбоэдрической формы в гексагональную решетку графита [109]. Подобное же объяснение формы ямок давали Эванс и Соутер [ПО], рассматривая травление поверхности алмаза кислородом. Согласно общепринятой теории [111, 112] механизма образования ямок травления, для возникновения ярко выраженных ямок требуется по крайней мере два агента, один из которых действует как ингибитор, а другой — как травящее вещество. Таким образом, чтобы объяснить структуру гексагональных ямок, кроме кислорода и графита нужно иметь по крайней мере еще одно вещество. Таким веществом, по всей вероятности, является поверхностный окисел, возникающий в результате хемосорбции Ог или продуктов реакции окисления. Для обнаружения и идентификации поверхностных окислов, образующихся на монокристаллах графита с такой малой площадью поверхности, необходима чрезвычайно чувствительная аппаратура. Но можно предположить, что менее ярко выраженные террасы внутри ямок, образующиеся при более высоких температурах, возникают благодаря уменьшению устойчивости поверхностных окислов при этих температурах, а значит, и уменьшению их ингибирующего действия. Однако при такой интерпретации приходится считать, что некоторые кромки базисных плоскостей более склонны к образованию поверхностных окислов, чем другие. [c.173]

Оказалось, Что соединения Nb и Та не имеют структуры гексагональных бронз. Известны гексагональная и ромбическая фазы, Ва, 5 КЬОз с близкими параметрами решеток [112], а также барий- танталовый окисел с дефицитом кислорода [118] (табл. 20). Попытки выяснить структуру этих соединений (очевидно, совершенно новую) до сих пор оказывались безуспешными [117]. [c.141]

Эти значения совпадают с данными [29] для гексагональной структуры РЮа- Окисел Р1з04 был получен термическим разложением двуокиси платины, которая при нагревании разлагается на смесь Р1д04 с металлической платиной [30]. Однако в этой работе не были установлены оптимальные условия получения Р1з04 и сам окисел не был выделен в чистом виде. Поэтому образцы гидратированной двуокиси платины были подвергнуты термографическому анализу. Кроме того, был проведен рентгеновский фазовый анализ препаратов РЮа, термически обработанных в течение 1 ч при 400—700° С. [c.35]

Двуокись америция АтОг получается при прокаливании на воздухе нитрата, оксалата или гидроокиси америция. Это черное вещество, обратимо выделяющее кислород при температурах выше 1000° С, АтгОз образуется при восстановлении АтОг водородом. Если процесс восстановления проводить при 600° С, образуется кубическая модификация, при 800° С — гексагональная. Америций — первый элемент среди актиноидов, полуторный окисел которого имеет кубическую структуру, что характерно для полуторных окислов редкоземельных элементов. [c.346]

Благодаря использованию обогащенного озоном кислорода [1100] удалось цоглотить гораздо больше атомов кислорода даже при комнатной те.мпературе, а именно до 40% по весу. Изучение продуктов с помощью рентгеновских лучей показывает, что в обуглившемся куске наиболее уязвимыми местами являются те, в которых присутствуют отдельные гексагональные сетки, а наименее уязвимыми — те области, в которых имеются параллельные сетки. Авторы приходят к выводу, что если сорбция кислорода происходит с одной стороны сетки, то образуется весьма устойчивый поверхностный окисел в виде твердого соединения, если же сорбция возможна с обеих сторон, то соединение значительно менее устойчиво и свободно распадается на окислы углерода. [c.205]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]

Расчет рентгенограммы показал, что в начальный период горения дуги (после 2 мин) в окисле неодима происходят структурные изменения. Сравнение межплоскостных расстояний, рассчитанных по полученным рентгенограммам, с литературными данными [28] показало, что после 2 мин сжигания при силе тока 10 а окисел неодима частично переходит из кубической С-формы в гексагональную А-форму, на что указывают две новые, характерные для А-формы линии (табл. 12). Рентгенограммы также показывают наличие линий, характерных и для С-формы, так как изменение образца осуществляется с поверхности.. А.налогичные расчеты рентгенограмм были сделаны и для окислов гадолиния [c.35]

Механизм образования пористого слоя. При анодировании алюминия в кислых ваннах, по-видимому, одновременно образуется как окисел, так и растворимая соль, но в первой стадии будет образовываться непрерывная компактная окисная пленка, обладающая примерно постоянной толщиной, так как если толщина в какой-либо точке пленки мгновенно станет меньше, чем в другом месте, ток будет концентрироваться в этом месте и толщина будет восстановлена. Однако, когда мы приближаемся к предельной толщине (14,5 А/е), рост компактной пленки должен становиться медленным о/(нако нет ничего такого, что могло бы задержать дальнейшее утолщение пленки при образовании внешнего пористого слоя в результате одновременного возникновения окиси алюминия и сульфата алюминия (фиг. 59, стр. 226). Если предположить, что толщина компактного барьерного слоя много меньше, чем предельная толщина, то становится ясно, что движение ионов алюминия через пленку будет непрерывным, так как раствор является хорошим проводником и большая часть падения э. д. с. будет приходиться на барьерный слой. Часть катионов алюминия, движущихся наружу, будет переходить в раствор, образуя то, что в действительности является раствором сульфата Алюминия и, таким образом, сохраняя пористую пленку, в то время как другая часть будет образовывать свежий окисел на твердой части пористой пленки, выталкивая наружу уже присутствующее твердое вещество, так что пористая пленка непрерывно и неограниченно растет Раствор в порах, вероятно, становится менее кислым, чем раствор в толще ванны, но кислотность вообще не будет исчезать. Отношение АР + /Н+ становится стабильным при некотором значении по следующим причинам. Если анодным продуктом являлся только твердый окисел, то значение pH будет постепенно падать, так как 6 ионов ОН расходуется на получение одной молекулы А1аОз, если продуктом был только А1 +, pH должно возрастать, так как ионы Н + будут переносить больше тока, чем АР+ и ЗО -, что приводит к тому, что область в нижней части пор становится обедненной ионами Н" . Некоторое падение pH будет неблагоприятно для образования твердого окисла, а некоторое повышение будет неблагоприятно для образования ионов А1 +. Таким образом, устойчивое состояние должно, в конце концов, установиться так, что pH либо повышается, либо падает, и это состояние способствует также стандартизации пористости структуры пленки. Структура внешнего пористого слоя может быть, однако, объяснена она может быть представлена в виде ряда гексагональных ячеек, каждая из которых имеет в центре пору, заполненную раствором (фиг. 60) свежая окись алюминия осаждается у основания ячейки и постепенно выталкивается наружу в действительности, однако, кислород движется внутрь, соединяясь с водородом (в воду) вдоль центральных каналов и затем наружу ячейки, соединяясь с алюминием положение водорода относительно стационарно, так как внутреннее движение водорода (с образованием воды) грубо уравновешивается внешним дви- [c.230]

То же самое можно ожидать, если кислород циркулирует в процессе роста пленки при анодировании, и это положение не должно меняться несмотря на то, что движущая сила различна, что приводит к разумному объяснению структуры с гексагональной ячейкой. Однако эта точка зрения не нашла еще широкого распространения и следует признать, что радиальное движение кислорода от основания пор наружу до соответствующего положения с тем, чтобы образовать окисел, все еще требует объяснения Большинство авторов полагают, что сначала образуется окисная пленка, которая затем медленно и локально растворяется кислотой ванны. Хунтер и Фувл объясняют скорость растворения, предполагая, что кислый раствор у основания пор достигает точки кипения и содержит 50%-ную кислоту [79]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология