Катализаторы фенилглицидилового эфира

Оказалось, что в случае третичных аминов анионная полимеризация фенилглицидилового эфира без сокатализаторов практически не идет. Сокатализатором может быть вода или другие соединения, содержащие ОН-группу (бутанол, триэтаноламин и т. д.). При температуре 20° вода с катализатором образует активный комплекс, и полимеризация значительно ускоряется, причем при постоянной концентрации воды скорость реакции остается постоянной при повышении концентрации катализатора. Однако взаимодействие катализатор-сокатализатор на кривой проводимости системы не проявляется. [c.286]

Во всех трех случаях реакционная способность аминов определяется реакционной способностью пары электронов азота, при этом от структуры третичного амина (размера, формы, состава различных групп) зависит, насколько будет реакционноспособной пара электронов азота, имеющаяся или образующаяся в процессе реакции. Реакционная способность изменяется в широких пределах. На рис. 7-1 показано влияние длины цепи на реакционную способность ряда третичных аминов. используемых в качестве катализаторов реакции отверждения фенилглицидилового эфира в присутствии дипропиленгликоля в качестве инициатора реакции. [c.101]

Алюминийалкилы применялись при полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и фенилглицидилового эфира. Полимеризация окиси этилена с 0,06% алюминийтриизобутила при 80° приводит к образованию полимера с выходом 22% и [т)]=1,75. При полимеризации с 0,3% алюминийтриизобутила выход полимера составляет 33%, а [ti]=0,50. Значение [т]]=0,90 соответствует молекулярному весу 99 ООО. Диэтилалюминийхлорид не эффективен для полимеризации окиси этилена. Полимер, получаемый при полимеризации с алюминийалкильными катализаторами, имеет такую же структуру, что и полимер, образующийся с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк [9]. [c.301]

Фенилглицидиловый эфир при полимеризации с алюминийтриэтилом дает как кристаллический, нерастворимый в бензоле полимер, плавящийся в пределах 185—210°, так и аморфный, растворимый в бензоле полимер с [т]] в пределах от 0,02 до 0,08. Выход полимера и кристаллической фракции полимера с алюминийалкильным катализатором ниже, чем с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк, хотя кристаллический полимер, полученный с алюминийалкилом, всегда имеег более высокую точку плавления [19]. [c.302]

Известен отверждающийся без нагревания полиуретановый клей марки Адипрен Ь, представляющий собой продукт взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата с полигликолем [274]. Клей быстро отверждается при введении такого катализатора, как 4,4 -ме-тилен-бис-(2-хлоранилин), растворенного в аллилглицидиловом эфире. Жизнеспособность клея около 4 ч. Разрушающее напряжение при сдвиге клеевых соединений алюминия после 7 сут при 20 °С достигает 120 кгс/см . Вместо аллилглицидилового эфира в качестве растворителя для катализатора могут быть использованы ацетон, цнклогексанон и фенилглицидиловый эфир. Повышение температуры склеивания до 100 °С и выше приводит к значительному возрастанию прочностных характеристик и в особенности теплостойкости клеевых соединений. [c.183]

Ванденберг [111, 112] показал, что катализаторы на основе алюминийорганических соединений, содержащие в качестве сокатализатора воду или хелатирующий агент или одновременно оба сокатализатора, весьма эффективны при полимеризации различных окисей олефинов, в том числе окиси этилена, эпихлоргидрина, аллилглицидилового эфира, фенилглицидилового эфира, моноокиси бутадиена и эпоксида метакрилхлорида. Согласно данным Ванденберга [111], вода в качестве сокатализатора при полимеризации эпихлоргидрина в присутствии триэтилалюминия увеличивает выход полимера.Степень полимеризации при этом не возрастает. Условная величина, которая связана с числом полимерных. молекул образовавшихся в систе.ме, рассчитанная путем деления выхода полимера на его характеристическую вязкость, возрастает с увеличением количества воды. Отсюда можно сделать вывод, что при отсутствии передачи цепи число активных центров, инициирующих полимеризацию в присутствии воды, увеличивается. [c.248]

Изучена полимеризация фенилглицидилового эфира и на других анионных катализаторах типа триэтиламина, диметиламиноэтанола, А1(С2Н5)з [Лидаржик М., Стары С., М л е з и в а И., Высокомолек. соед., 5, 1748 [c.286]

При катионной полимеризации фенилглицидилового эфира наилучшие результаты были получены при применении в качестве катализаторов комплексов хлористой сурьмы и фтористого бора [Л и д а р ж и к М., С т а р ы С., Млезива И., Высокомолекул. соед., 5, 1738 (1963)]. Полимеризация протекает при О—50°, причем образуются вязкие жидкости с максимальной вязкостью 1 932 ООО сантипуаз. [c.286]

Кроме приведенных примеров, в нссксльких патентах описана катионная сополимеризация тетрагидрофурана с одной или двумя окисями олефинов [22—25]. В числе последних применяли окись этилена, окись пропилена, эпихлоргидрин, фенилглицидиловый эфир и. и-диглицидилоксибензол. В качестве катализаторов использовали фтористый бор или его молекулярные комплексы, пятихлористую сурьму, пятихлористый фосфор или его комплекс с тетрагидрофураном и систему хлорное железо — дихлорметиловый эфир. В основном получены текучие или вязкие жидкие сополимеры . [c.386]

В табл. 3.3 сопоставлены показатели однослойных лаковых покрытий на основе композиций с высоким содержанием нелетучих компонентов эпоксидная смола Э-33 (М = 970) сополимеризовывалась по ионному механизму с молекулами активных растворителей -тетрагидрофурана (ТГФ) и фенилглицидилового эфира (ФГЭ). Катализатором служил эфират трехфторида бора [ % (масс.)]. Кроме того, для повышения защитных свойств пленок в композицию вводили 2,4-толу-илендиизоцианат (ТДИ). [c.26]

Интересными являются также полимеры, получаемые при полимеризации различных а-окисных соединений по эпоксидной группе (фенилглицидилового эфира, бутилглицидилового эфира и др.) Эпоксидные соединения полимеризуются в присутствии различ ных катализаторов, например, щелочей и галогенидов металлов Иногда в систему вводят особые добавки, способствующие поли меризации, которые называются инициирующими веществами Инициирующие вещества в присутствии щелочных катализаторов [c.77]

Фенилглицидиловый эфир с катализатором изопронилат алюминия — хлористый цинк дает смесь полимеров, растворимых и нерастворимых в холодном бензоле. Иногда образуется и полимер, растворимый в ацетоне [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология