Фенилглицидиловый эфир, полимеризация

Полимеризация органических окисей [8] может быть осуществлена по ионному или ионно-координационному механизму. Радикальная полимеризация, обычно приводящая к образованию короткоцепных, разветвленных полимеров (полимеры окиси стирола, фенилглицидилового эфира), не характерна и встречается редко. По анионному механизму полимеризуются лишь а-окиси, что обусловлено наличием сильно напряженного цикла. Также описан ряд случаев радиационной и фотохимической полимеризации. [c.216]

Теплоты полимеризации фенилглицидилового эфира и эпоксидной смолы (193 г на эквивалентный вес эпоксигруппы) [20] [c.145]

Теплоты полимеризации фенилглицидилового эфира в различных условиях изменяются от 22 до 26 ккал/моль > 74. [c.190]

Оказалось, что в случае третичных аминов анионная полимеризация фенилглицидилового эфира без сокатализаторов практически не идет. Сокатализатором может быть вода или другие соединения, содержащие ОН-группу (бутанол, триэтаноламин и т. д.). При температуре 20° вода с катализатором образует активный комплекс, и полимеризация значительно ускоряется, причем при постоянной концентрации воды скорость реакции остается постоянной при повышении концентрации катализатора. Однако взаимодействие катализатор-сокатализатор на кривой проводимости системы не проявляется. [c.286]

Полимеризацию в присутствии перекиси бензоила проводили при более низкой температуре (80—82°). Очевидно поэтому полимер имел более низкий молекулярный вес (1300). Получен также полимер фенилглицидилового эфира при радикальной полимеризации с раскрытием цикла в присутствии перекиси ди-грег-бутила. [c.291]

В частности, при использовании в качестве инициатора эфирата трехфтористого бора > можно изготовить на основе низко-или среднемолекулярных эпоксидных смол (ЭД-5, Э-40, Э-33) и смеси тетрагидрофурана и фенилглицидилового эфира (реакционноспособный растворитель) лаки с сухим остатком 90—94%. Применение одного тетрагидрофурана в качестве активного растворителя не позволяет получить покрытия с хорошими защитными свойствами, по-видимому, вследствие образования неплотной трехмерной структуры, состоящей преимущественно из элементарных звеньев, образующихся при раскрытии тетрагидрофуранового кольца. Кроме того, наряду с полимеризацией тетрагидрофурана происходит процесс деполимеризации и сухой остаток лакокрасочного материала снижается. Эти недостатки частично устраняются добавлением к тетрагидрофурану фенилглицидилового эфира, увеличивающего содержание эпоксидных групп в системе, но для достижения хороших защитных свойств покрытия следует связывать гидроксильные группы (образующиеся в результате обрыва цепи в процессе катионной полимеризации циклических эфиров) путем введения 2,4-толуилендиизоцианата. При этом диизоцианат играет роль сокатализатора " для эфирата трехфтористого бора. Последний в свою очередь ускоряет реакцию между диизоцианатом и гидроксильными группами . Оптимальное соотношение компонентов в композиции 47,2 вес. % смолы Э-40, 33 вес. % тетра- [c.170]

Алюминийалкилы применялись при полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и фенилглицидилового эфира. Полимеризация окиси этилена с 0,06% алюминийтриизобутила при 80° приводит к образованию полимера с выходом 22% и [т)]=1,75. При полимеризации с 0,3% алюминийтриизобутила выход полимера составляет 33%, а [ti]=0,50. Значение [т]]=0,90 соответствует молекулярному весу 99 ООО. Диэтилалюминийхлорид не эффективен для полимеризации окиси этилена. Полимер, получаемый при полимеризации с алюминийалкильными катализаторами, имеет такую же структуру, что и полимер, образующийся с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк [9]. [c.301]

Известен ряд примеров реализации первого метода. Синтезированы сополимеры лаурилметакрилата с небольшим содержанием глицидилметакрилата, которые использованы как предшественники привитых стабилизаторов при последующей дисперсионной полимеризации в углеводородной среде широкого круга мономеров, включающего окись этилена, фенилглицидиловый эфир, триоксан, эпихлоргидрин, -пропиолактон и бмс-хлорметилокса- [c.104]

Отверждение эпоксидных смол третичными аминами катализируется при полимеризации эпокс1здов по ионному механизму. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии триэтиламина протекает по приведенному ниже механизму [33 ] [c.340]

Фенилглицидиловый эфир при полимеризации с алюминийтриэтилом дает как кристаллический, нерастворимый в бензоле полимер, плавящийся в пределах 185—210°, так и аморфный, растворимый в бензоле полимер с [т]] в пределах от 0,02 до 0,08. Выход полимера и кристаллической фракции полимера с алюминийалкильным катализатором ниже, чем с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк, хотя кристаллический полимер, полученный с алюминийалкилом, всегда имеег более высокую точку плавления [19]. [c.302]

Радикальную полимеризацию, приводящую к короткоцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополимеризация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами. [c.208]

Изучение влияния различных сокатализаторов на полимеризацию фенилглицидилового эфира при действии дибутилцинка [c.189]

Хотя строение всех продуктов взаимодействия окисей со спиртами в присутствии алкоголятов вплоть до больших значений п отвечает формуле РО(СН2СН2)пМе, кинетически реакция является трехмолекулярной. Это строго установлено по крайней мере для полимеризации окиси этилена и фенилглицидилового эфира под влиянием алкоголята калия. В этом случае скорость реакции выражается уравнением [c.239]

Ванденберг [111, 112] показал, что катализаторы на основе алюминийорганических соединений, содержащие в качестве сокатализатора воду или хелатирующий агент или одновременно оба сокатализатора, весьма эффективны при полимеризации различных окисей олефинов, в том числе окиси этилена, эпихлоргидрина, аллилглицидилового эфира, фенилглицидилового эфира, моноокиси бутадиена и эпоксида метакрилхлорида. Согласно данным Ванденберга [111], вода в качестве сокатализатора при полимеризации эпихлоргидрина в присутствии триэтилалюминия увеличивает выход полимера.Степень полимеризации при этом не возрастает. Условная величина, которая связана с числом полимерных. молекул образовавшихся в систе.ме, рассчитанная путем деления выхода полимера на его характеристическую вязкость, возрастает с увеличением количества воды. Отсюда можно сделать вывод, что при отсутствии передачи цепи число активных центров, инициирующих полимеризацию в присутствии воды, увеличивается. [c.248]

Изучена полимеризация фенилглицидилового эфира и на других анионных катализаторах типа триэтиламина, диметиламиноэтанола, А1(С2Н5)з [Лидаржик М., Стары С., М л е з и в а И., Высокомолек. соед., 5, 1748 [c.286]

При катионной полимеризации фенилглицидилового эфира наилучшие результаты были получены при применении в качестве катализаторов комплексов хлористой сурьмы и фтористого бора [Л и д а р ж и к М., С т а р ы С., Млезива И., Высокомолекул. соед., 5, 1738 (1963)]. Полимеризация протекает при О—50°, причем образуются вязкие жидкости с максимальной вязкостью 1 932 ООО сантипуаз. [c.286]

Интересными являются также полимеры, получаемые при полимеризации различных а-окисных соединений по эпоксидной группе (фенилглицидилового эфира, бутилглицидилового эфира и др.) Эпоксидные соединения полимеризуются в присутствии различ ных катализаторов, например, щелочей и галогенидов металлов Иногда в систему вводят особые добавки, способствующие поли меризации, которые называются инициирующими веществами Инициирующие вещества в присутствии щелочных катализаторов [c.77]

Измеренные значения теплоты полимеризации фенилглицидилового эфира и DGEBA с различными отвердителями [Л. 4-26] [c.40]

Алкил- и арилглицидиловые эфиры, такие как бутилглициди-ловый эфир и фенилглицидиловый, полимеризуются в присутствии щелочей и галогенидов металлов. Для ускорения полимеризации в присутствии щелочей вводят добавки (например, бутиловый спирт), которые способствуют начальному раскрытию эпоксидного кольца [c.112]