Субстехиометрическая экстракци

Зависимость субстехиометрической экстракции марганца от первоначального его содержания в водной фазе показана на рис. 28. Степень очистки марганца в этих условиях чрезвычайно высока (см. табл. 27). [c.121]

Эффективность очистки марганца методом субстехиометрической экстракции его в виде диэтилдитиокарбамината [175] [c.121]

Область pH, где входящий в состав хелата металл не переходит в органическую фазу, можно оценить по уравнению, выведенному для субстехиометрической экстракции [19]. Однако строгое выражение, описывающее динамический экстракционно-хромато- [c.394]

Метод субстехиометрической экстракции [c.202]

Если метод субстехиометрической экстракции применяется к изотопному разбавлению, то концентрация экстрагируемого металла имеет величину примерно на три порядка меньше (10 М). При выполнении упомянутых выше условий пороговое значение pH для экстракции оказывается, таким образом, существенно более высоким, как это можно показать, подставляя соответствующие значения в уравнение (4.10). Для поддержания порогового значения pH на возможно более низком уровне следует принять более низкий процент извлечения ( 99%) и применять отношение объемов органической фазы и водной, равное 1 10. Но даже в этом Случае необходимо тщательно подбирать условия экстракции, с тем чтобы значение Кжс поддерживалось на возможно более высоком уровне. [c.196]

В отсутствие маскирующих веществ и гидролиза иона металла пороговое значение pH, выше которого выполняется основное требование субстехиометрической экстракции, определяется следующим уравнением [c.147]

Условия определения состава 8-оксихинолината индия методом молярных отношений с переменной концентрацией реагента, предсказанные на основе теории субстехиометрической экстракции [c.148]

Обратимся теперь к методу молярных отношений с переменной концентрацией металла. Получающиеся в этом методе кривые имеют вид кривой, представленной на рис. 56. В области АВ экстракция проходит при избытке реагента, а интервал ВС — область субстехиометрической экстракции. Так же как и в предыдущем [c.149]

Перейдем теперь к изложению теории субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений в том ее виде, в каком она была сформулирована Ружичкой и Стары [432]. [c.248]

В присутствии маскирующих комплексообразующих веществ интервал pH оптимальной субстехиометрической экстракции сдвигается в сторону больших pH. [c.250]

Избирательность субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений выше, чем при обычной экстракции в присутствии избытка реагента. Ее можно количественно оценить из отношения концентраций элементов Мх и Мц в равновесной органической фазе [c.250]

Практически определение элемента методом изотопного разбавления с использованием субстехиометрической экстракции может осуществляться следующим образом [841]. На основе известных данных выбирают реагент и растворитель, которые удовлетворяли бы указанным выше требованиям (высокая константа экстракции реагент должен полностью расходоваться на взаимодействие с определяемым элементом и т. д.). С использованием приводившихся уравнений оценивают оптимальное значение pH субстехиометрической экстракции. Если будут отсутствовать маскирующие агенты, расчет производят по уравнению (131) или — [c.251]

Определение малых количеств элементов с использованием субстехиометрической экстракция внутрикомплексных соединений [c.252]

Возможные условия определения некоторых элементов методом изотопного разбавления с применением субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений [c.254]

Обычная и субстехиометрическая экстракция в активационном анализе [c.255]

Теория субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений была подробно изложена выше. По уравнению (131) можно рассчитать значение порогового pH, выше которого осуществляется субстехиометрическая экстракция, т. е. извлекаются равные количества элемента из растворов с различной концентрацией его. Как уже указывалось в разделе о методе изотопного разбавления, первые два члена уравнения (131) вносят небольшой вклад в значение порогового pH и обычно могут быть опущены. В этом случае имеем [c.259]

Избирательность субстехиометрической экстракции выше, чем при обычной экстракции в присутствии избытка реагента, на что указывалось уже при рассмотрении метода изотопного разбавления. Избирательность можно, естественно, увеличить введением маскирующих комплексообразующих веществ. Уравнение для расчета порогового pH в этом случае было приведено иа стр. 250. [c.259]

Подобрать реагент для субстехиометрической экстракции в активационном анализе легче, чем в методе изотопного разбавления. Одна из причин этого заключается в том, что используемые концентрации реагентов в активационном анализе обычно выше и требование к устойчивости очень разбавленных растворов реагентов в этом случае становится менее жестким. Вторая и более, может быть, важная причина состоят в том, что чем выше концентрация [c.260]

Экспериментальная проверка теоретически найденных условий субстехиометрической экстракции проводится, например, следующим образом. Готовят растворы носителя определяемого элемента и органического реагента (подходящей концентрации). Приготавливают затем серию растворов с увеличивающимся содержанием носителя и экстрагируют элемент из этих растворов, вводя во все растворы равные количества реагента, недостаточные для полного связывания элемента в наиболее разбавленном растворе. Экстракцию проводят одновременно и при одних и тех же условиях, проверяют время достижения равновесия. Каким-либо методом определяют элемент в экстрактах при этом содержание его должно быть во всех случаях одинаковым. [c.260]

Сделав ряд допущений, аналогичных тем, которые были сделаны Ружичкой и Стары [432] в теории субстехиометрической экстракции, мы мо- [c.265]

Субстехиометрическая экстракция служит для определения элементов, меченных своими радиоактивными изотопами (радио-субстехиометрический метод). Метод основан на использовании субстехиометрического (т.е.. меньшего) количества реагента, чем необходимо для полного связывания определяемого элемента в экстрагируемый комплекс. Применяют для определения микроколичеств элементов в активационном анализе. Здесь проводят 4 операции [90, 208] [c.89]

Свинец 1,3.1013 Субстехиометрическая экстракция перманганата тетра-фониларсония дихлорэтаном Ка1(Т1) 1-10-8 [508] [c.94]

Предварительную субстехиометрическую экстракцию марганца раствором 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 в изоами-ловом спирте используют при анализе солей натрия [366]. [c.98]

Была изучена субстехиометрическая экстракция перманганата тетрафениларсония [827, 830, 1391]. Все многозарядные кислородсодержащие анионы, а также BrOg, JO не мешают. Этот способ использован для выделения марганца при его определении нейтроно-активационным методом. [c.131]

Субстехиометрическое количество реагента (или такое его количество, которое лишь слепка превышает требуемое по стехиометрии) используется та1кже в методе концентрационно-зависимого распределения [9]. Этот вариант экстракции опирается на тот факт, что для постоянной концентрации реагента и постоянного значения pH, а также при выполнении всех условий, требующихся для осуществления субстехиометрической экстракции, значение зависит от суммарной концентрации металла. Поэтому для нахождения концентрации определяемого металла можно пользоваться калибровочным графиком зависимости igZ)м от lg См. [c.196]

Недавно была развита теория экстракции внутрикомилексных соединений при недостатке реагента (субстехиометрическая экстракция) [431—433] (см. также стр. 248). Эта теория позволяет выбрать значение pH, вьппе которого выполняется основное требование, предъявляемое к субстехиометрической экстракции с точки зрения ее использования в методе изотопного разбавления и в активационном анализе. Требование заключается в том, чтобы при использовании одинаковых количеств реагента для экстракции элемента из растворов, где содержание его различно, в экстракты переходили строго одинаковые количества элемента. Это достигается лишь в тех случаях, когда реагент полностью расходуется на образование экстрагпрующегося комплекса. [c.146]

Условия определения состава 8-оксихинолняата индия методом изомолярных серий, предсказанные на основе теории субстехиометрической экстракции [c.150]

О теории экстракционного титрования. Теория экстракционного титрования разработана слабо. На первых стадиях процесса в системе меньше реагента, чем это стехиометрически соответствует количеству определяемого элемента, поэтому, как отмечал Стары [18], оптимальные условия экстракционного титрования можно рассчитать на основании теории субстехиометрической экстракции (см. главу УП). В частности, оптимальное значение pH можно, очевидно, рассчитывать при помощи уравнения (93), приведенного на стр. 147. На основе теории субстехиометрической экстракции [c.211]

Теория субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений. Чтобы экстрагировать одно и то же количество ком-п.чекса из растворов, содержащих элемент в различных концентрациях, необходимо использоватт. количество реагента меньшее, чем количество, соответствующее стехиометрическому соотношению. Условия экстракции в этом случае могут быть в общем виде определены из основного уравнения экстракции внутрикомплексного соединения [c.248]

Необходимо иметь в виду, что уравнение (131) определяет самое низшее значение pH, пригодное для субстехиометрической экстракции. В щелочной среде, т. е. оо стороны верхних значений pH, оптимальный интервал pH ограничен образованием нерастворимых гидроокисей или другими посторонними процессами (например, при иопользавапии дитизона — образованием хуже растворимых вторичных дитизонатов). [c.250]

Применение метода и некоторые перспективы. Метод изотопного разбавления с субстехиометрической экстракцией внутрикомплексных соединениз был использован (главным образом Ружичкой и Стары) для определения ряда элементов. [c.251]

Протекающая в данных условиях экстракщш в каной-то мере аналогична экстракции в присутствии недостаточных количеств реагента НА (субстехиометрической экстракции). Поэтому нам казалось возможным использовать теорию субстехиометрической экстракции для определеиия оптимальных pH извлечения элементов в расаматриваемом методе. [c.255]

Избирательность расслхатриваемого метода должна быть более высокой, чем нри обычной экстракции в ирисутствии избытка реагента. Как указывалось выше, в условях субстехиометрической экстракции посторонний элемент не мешает, если его константа экстракции в 200 или большее число раз ниже, чем Keyi основного элемента. [c.255]

Субстехиометрическая экстракция. Выполнепие активационного определения элементов может быть существенно упрощено в результате применения субстехиометрического выделения элементов. Одновременно значительно повышается избирательность выделения. [c.258]

Рис. 70. Влияние концентрации кунферона (НА) на величину порогового pH нри субстехиометрической экстракции купфероната железа (П1)

Определение элементов методом активационного анализа с использованием субстехиометрической экстракции виузфикомплексных соединений [c.261]

Кукула и Крживанек [866, 867] находили интервал pH субстехиометрической экстракции, используя для этого радиометрическое экстракционное титрование. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология