Экстракция субстехиометрическая

Экстракция при помощи оксина была использована для избирательного определения молибдена в ядерных и других материалах [267], в нефтях (методом активационного анализа) [1255]. Для весьма избирательного определения молибдена в облученной двуокиси германия использовали его экстракцию субстехиометрическим количеством оксина [975]. [c.132]

Экстракция субстехиометрическим количеством купферона применялась для определения следов сурьмы в облученном кремнии высокой чистоты [1543 . 8Ь (V) Пятивалентная сурьма не осаждается и не экстра- [c.172]

Экстракция субстехиометрическим количеством дитизона была применена для определения следов серебра в двуокиси германия, металлическом свинце [850] и биологических материалах [1605]. [c.210]

Экстракция субстехиометрическим количеством дитизона применялась для определения следов висмута в гранитах [1546]. [c.211]

Экстракция субстехиометрическим количеством дитизона была использована для определения следов медн в облученной двуокиси германия [1150]. Используя субстехиометрический принцип в изотопном разбавлении, удалось определить медь в концентрации до 10"> i 1,1л в присутствии преобладающих количеств многих элементов [847]. [c.214]

Зависимость субстехиометрической экстракции марганца от первоначального его содержания в водной фазе показана на рис. 28. Степень очистки марганца в этих условиях чрезвычайно высока (см. табл. 27). [c.121]

Эффективность очистки марганца методом субстехиометрической экстракции его в виде диэтилдитиокарбамината [175] [c.121]

Описано определение методом субстехиометрического изотопного разбавления экстракцией дитизоната [1109, 1540], диэтилди-тиокарбамата [445], при осаждении серебра в виде сульфида и других соединений [1093, 1521]. [c.133]

В ряде случаев для отделения серебра используют обменные реакции. При определении серебра в материалах металлургического производства его экстрагируют при pH 3—4 раствором диэтилдитиокарбамината свинца в хлороформе [368], затем после реэкстракции заканчивают анализ дитизоновым методом. Методика нейтронно-активационного определения примеси серебра в окиси свинца и в сульфате цинка включает субстехиометрическое выделение серебра из облученной пробы путем экстракции хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината [190]. [c.154]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Область pH, где входящий в состав хелата металл не переходит в органическую фазу, можно оценить по уравнению, выведенному для субстехиометрической экстракции [19]. Однако строгое выражение, описывающее динамический экстракционно-хромато- [c.394]

Метод субстехиометрической экстракции [c.202]

Если метод субстехиометрической экстракции применяется к изотопному разбавлению, то концентрация экстрагируемого металла имеет величину примерно на три порядка меньше (10 М). При выполнении упомянутых выше условий пороговое значение pH для экстракции оказывается, таким образом, существенно более высоким, как это можно показать, подставляя соответствующие значения в уравнение (4.10). Для поддержания порогового значения pH на возможно более низком уровне следует принять более низкий процент извлечения ( 99%) и применять отношение объемов органической фазы и водной, равное 1 10. Но даже в этом Случае необходимо тщательно подбирать условия экстракции, с тем чтобы значение Кжс поддерживалось на возможно более высоком уровне. [c.196]

В отсутствие маскирующих веществ и гидролиза иона металла пороговое значение pH, выше которого выполняется основное требование субстехиометрической экстракции, определяется следующим уравнением [c.147]

Условия определения состава 8-оксихинолината индия методом молярных отношений с переменной концентрацией реагента, предсказанные на основе теории субстехиометрической экстракции [c.148]

Обратимся теперь к методу молярных отношений с переменной концентрацией металла. Получающиеся в этом методе кривые имеют вид кривой, представленной на рис. 56. В области АВ экстракция проходит при избытке реагента, а интервал ВС — область субстехиометрической экстракции. Так же как и в предыдущем [c.149]

В экстракции субстехиометрический метод был применен Зимаковым и Рожавским [828, 829]. Они предложили прием изотопного разбавления, также позволяющий не определять количества выделенного элемента (измеряется лишь его активность). [c.246]

Для определения ртути дитизоном можно применять экстракционное титрование, спектрофотометрическое определение по одноцветной и смешанной окраскам 294, 354, 458]. Для очень избирательного определения ртути (до Ю-ю г мл) методами изотопного разбавления или активационного анализа была предложена экстракция субстехиометрическим количеством дитизона [846, 1542]. [c.216]

ООО) [45]. Для определения индия можно применять метод экстракционного титрования или метод смешанной окраски. Субмикрограымовые количества индия можно определять методом активационного анализа с применением экстракции субстехиометрическим количеством дитизона [851]. [c.217]

Экстракция с использованием КаВВС была применена для выделения мышьяка из германия высокой чистоты [343, 868], из металлического бериллия [1465] и селена [1290]. Экстракция субстехиометрическим количеством диэтилдитиокарбамата цинка использовалась для определения следов мышьяка в полупроводниковом кремнии [1648]. [c.233]

Существует и другой способ анализа, когда из анализируемого раствора облученной пробы выделяют только некоторую часть данного элемента М посредством введения такого количества реагента, которое недостаточно для полного связывания М в комплекс. Это так называемый субстехиометрический активационный анализ. При этом Лробу и эталон после их облучения переводят в растворы и прибавляют к каждому из них одинаковые количества носителей — нерадиоактивных солей определяемых элементов. Количество носителей должно значительно превышать количество определяемых радиоактивных изотопов. Далее вводят реагент (в недостатке), образующий соединение MR, которое можно отделить от всего анализируемого раствора каким-либо методом, например экстракцией. Затем измеряют активности выделенных экстрактов. [c.792]

Применеиие субстехиометрич. выделения (СВ) позволяет избежать определения массы выделенного соед., проводить определение только по измерению активности и снизить предел обнаружения до 10" -10 %, СВ-прием количеств, выделения части определяемого компонента, меченного радионуклидом, путем переведения (обычно на 50-70%) в др. хим. форму добавлением недостаточных, по сравнению со стехиометрией (т.е. субстехиометрических), кол-в реагента. При практич. осуществлении к стандартному и анализируемому р-рам, в к-рые было введено одииаговое кол-во радионуклида определяемого компонента, добавляют реагент в равных субстехиометрич. кол-вах. Реагент должен полностью расходоваться на образование соед. с определяемым компонентом, а продукт р-ции легго отделяться от исходного в-ва. Состав соед. должен быть постоянным. Чаще всего продукты р-цяи выделяют экстракцией, ионообменной хроматографией, электрофорезом на бумаге и измеряют их активности (стандартный р-р) и А, (анализируемый р-р). Значения т, рассчитывают по ф-ле т, = m AJA - 1). Определяемое соед. и продукт его взаимод, с реагентом могут находиться в разных или в одной и той же фазе. В последнем случас необходимы дополнит, меры для их разделения, [c.195]

Можно избежать определения выхода, если провести субстпехиометприче-ское разделение. При таком подходе пробу и стандартный образец облучают одновременно, а затем обрабатывают совершенно одинаковым образом. После облучения и растворения в раствор пробы и в стандартный раствор добавляют одинаковое количество неактивного носителя, а затем, после добавления равного и субстехиометрического количества реагента к каждому раствору, извлекают фиксированное количество носителя. Затем в одинаковых условиях измеряют скорости счета обеих порций и вычисляют количество элемента, присутствующего в первоначальной пробе, на основе измеренных активностей без необходимости определения выхода. В большинстве субстехиометрических методик для выполнения разделения применяется жидкостная экстракция хе-латов металлов с использованием комплексообразующих реагентов, но некоторые методики включают другие методы разделения, в-том числе осаждение, ионный обмен и электролитическое выделение. [c.116]

Свинец 1,3.1013 Субстехиометрическая экстракция перманганата тетра-фониларсония дихлорэтаном Ка1(Т1) 1-10-8 [508] [c.94]

Предварительную субстехиометрическую экстракцию марганца раствором 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 в изоами-ловом спирте используют при анализе солей натрия [366]. [c.98]

Вытеснять данный элемент из его внутрикомплексного соедине ПИЯ способны только те элементы, которые стоят левее в этом ряду [226]. Это свойство было использовано для отделения марганца от сопутствующих элементов при определении его в титане [638], никелевых сплавах [952]. Производят экстракцию ряда элементов в виде диэтилдитиокарбаминатов, и затем марганец вытесняют в водную фазу путем встряхивания экстракта с водным раствором цинка. Использовалась [847] так называемая вытеснительная субстехиометрия для выделения марганца из его диэтилдитиокарбаминатного комплекса с помощью растворов Hg(II), взятой в субстехиометрическом количестве [c.121]

Была изучена субстехиометрическая экстракция перманганата тетрафениларсония [827, 830, 1391]. Все многозарядные кислородсодержащие анионы, а также BrOg, JO не мешают. Этот способ использован для выделения марганца при его определении нейтроно-активационным методом. [c.131]

Экстракция комплекса Аи(1П) с тетрафениларсонием хлороформом использована [10] для субстехиометрического разделения Аи, и РЬ, В , Си, Zn при активационном определении Аи в высокОчистых РЬ, В1, Си, Zп [10] ипри анализе метеоритов и горных пород [416]. [c.89]

Разработан [771, 772] субстехиометрический метод определения золота путем его экстракции диэтилдитиокарбаминатом меди в хлороформе из растворов 0,05—8 N НС1 или Н2804. Не мешают многие ионы, мешают только большие количества палладия. Метод позволяет определять золото с чувствительностью 2-10 1 г с ошибкой Ч 5% в высокочистом свинце и горных породах. [c.189]

При определении хрома наиболее часто используются реакции осаждения и экстракции. Например, предложено использовать для субстехиометрического выделения хрома и других элементов соосаждение в сочетании с реакциями комплексообразования, окисления и восстановления [963]. Было показано, что в присутствии субстехиометрических количеств ЭДТА Сг(П1), Ге(Н1), Т1(П1), Со(Н) и Мп(П) соосаждаются с осадком Т1(0Н)4, в то время как ионы ]ИеУ не соосаждаются. На основании этих данных разработан метод определения микроколичеств хрома О 1 мкг) 964], который используют для определения хрома в сплавах. [c.64]

Одним из недостатков радиохимических вариантов активационного анализа является необходимость точного определения химического выхода изотопного носителя вследствие этого часто возникает проблема определения примесей в реактивах. Метод субстехиометрического выделения [1016] устраняет необходимость определения химического выхода элемента, он очень селективен и не требует особой чистоты реактивов. Поэтому он находит широкое применение в активационном анализе [920]. Описано несколько методов определения хрома субстехиометрическим вариантом активационного анализа. В работе [1138] описана субстехиометриче-ская экстракция r(Vl) растворами три-и-октиламина в бензоле. [c.104]

К исследуемому раствору приба[вляют стандартный раствор с Ag, u и Hg удаляют экстракцией дитизоном при pH 2. Маскируют Саш Ni (тартратом, тиомочевиной и диметилглиоксимом), экстрагируют d из 1 AI раствора NaOH и реэкстрагируют его водным раствором с pH 2—3. Устанавливают pH 9 реэкстракта и экстрагируют кадмий субстехиометрическим количеством (1 мл) раствора дитизона в H Ig, 0,6 мл экстракта упаривают на алюминиевом диске и измеряют радиоактивность остатка на торцевом счетчике [c.126]

При определении п 10- — п 10 % галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga (Ti/ =78 час.) Косвенным путем галлий можег быть определен по измерению активности осадка [Со (NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со ( - и Y-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ощибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387]. [c.169]

В этом (Методе экстракции применяется меньшее количество экстрагента, чем требуется по стехиометрии в соответствии с имеющимся количеством металла. Очевидно, здесь долж(Ны наблюдаться уменьшение значения Дм и неполная экстракция иона металла, но бсли образуется единственный, достаточно устойчивый комплекс и если берется одно и то же (субстехиометрическое) количество экстрагента, то экстракция образованного хелата фак-тичес1ки будет полной и количество экстрагированного металла будет одним и тем же независимо от (концентрации металла в водном растворе. Этот прием значительно упрощает деструктивный метод активационного анализа, так как здесь не надо определять [c.194]

Субстехиометрическое количество реагента (или такое его количество, которое лишь слепка превышает требуемое по стехиометрии) используется та1кже в методе концентрационно-зависимого распределения [9]. Этот вариант экстракции опирается на тот факт, что для постоянной концентрации реагента и постоянного значения pH, а также при выполнении всех условий, требующихся для осуществления субстехиометрической экстракции, значение зависит от суммарной концентрации металла. Поэтому для нахождения концентрации определяемого металла можно пользоваться калибровочным графиком зависимости igZ)м от lg См. [c.196]

Недавно была развита теория экстракции внутрикомилексных соединений при недостатке реагента (субстехиометрическая экстракция) [431—433] (см. также стр. 248). Эта теория позволяет выбрать значение pH, вьппе которого выполняется основное требование, предъявляемое к субстехиометрической экстракции с точки зрения ее использования в методе изотопного разбавления и в активационном анализе. Требование заключается в том, чтобы при использовании одинаковых количеств реагента для экстракции элемента из растворов, где содержание его различно, в экстракты переходили строго одинаковые количества элемента. Это достигается лишь в тех случаях, когда реагент полностью расходуется на образование экстрагпрующегося комплекса. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология