Алкилфториды

Именно этим можно объяснить тот факт, что даже крайне прочно удерживаемый атом фтора в алкилфторидах может замещаться нуклеофильными реагентами в концентрированном растворе серной кислоты. [c.110]

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Фтористоводородная кислота при взаимодействии с олефинами и особенно диенами дает фториды, частично растворимые в ней. Алкилфториды разлагаются при нагревании до - 215°С, от воды и неразлагающихся фторидов фтористый водород легко отделяется перегонкой. Используемая в процессе кислота содержит 80—90% НР и менее 1% воды. Расход фтористого водорода составляет всего примерно 0,7 кг/м алкилата и обусловлен в основном неполной регенерацией при перегонке из углеводородных потоков и выделением из них при защелачивании. [c.181]

При алкилировании изобутана олефинами в присутствии HF образуется некоторое количество алкилфторидов, присутствие которых в продукте нежелательно. Кроме того, около 1% HF растворяется в продуктах алкилирования. Чтобы удалить HF и по крайней мере частично дефторировать алкилфториды, применяют пропановую очистительную колонку", наполненную чаще всего алюминиевыми кольцами Рашига. Каталитическая реакция дегидрофторирования обратима [c.346]

По-видимому, алкилфториды с магнием вообще не реагируют, потому что энергия связи С—Р очень велика. [c.258]

Приведенные выше данные поддерживают концепцию механизма с участием соседних груип для некоторых свободнорадикальных реакций замещения. Однако концепция аихпмерного содействия в этих реакциях подвергалась критике в работах Теддера и сотр. [28] на основании результатов, полученных при бромировании в газовой фазе. Авторы разделили два явления 1) взаимодействие между соседней группой и наполовину заселенной орбиталью у соседнего атома углерода (образование мостика) и 2) ускорение атаки за счет наличия такого мостика. Они полагают, что важным фактором может бьпь образование мостика, но не анхимерное содействие. Однако было показано, что при бромировании алкилбромидов эффект анхимерного содействия достигает величины 10 [29]. При бромировании алкилфторидов или алкилхлоридов ничего подобного не наблюдается. [c.61]

Алкилгалогениды. Их активность уменьшается в следующем порядке RF > R 1 > RBr > RI. Алкилфториды настолько активны в реакции алкилирования, что если в молекуле алкилгалогенида есть одновременно атомы фтора и хлора, то в первую очередь будет замещаться фтор [24] [c.48]

Общая методика получения алкилфторидов из алкилтозилатов (табл. 41). [c.281]

Еще более интересное наблюдение было сделано при изучении реакции изопентана с фтористым изопропилом [43]. В этом случае от 4,0 до 4,5 моля изопентана расходовалось на каждый моль алкилфторида. Лишь небольшое количество изопентана превращалось в декан аналогично тому, как это происходило при образовании октана из изобутана. Вместо этого нацравления превращения основной реакцией было разложение с образованием изобутана и гексана [c.315]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

На практике целесообразно разлагать алкилфториды в системе катализатор - очиститель не полностью. Для разложения оставш ся части используют боксит с низким содержанием силикагеля. Боксит действительно реагирует с выделяющ 1ся НГ, и его следует заменять по мере потери им реакционной способности. Реакция идет при температуре 100-110°С. [c.347]

Высшие фторуглеводороды уже легко отщепляют фтористый водород с образованием алкенов. Особенно легко это происходит со вторичными или третичньтш алкилфторидами. [c.198]

Напишите структурные формулы каждого из следующих соединений а ) простой эфир эмпирической формулы СзНаО б) альдегид эмпирической формулы СзНвО в ) кетон эмпирической формулы СзН О г) вторичный алкилфторид эмпирической формулы СзН7р д ) первичный спирт эмпирической формулы С4Н10О е) карбоновая кислота эмпирической формулы СзН Ог ж) сложный эфир эмпирической формулы СзНбОг. [c.440]

В случае простых алкильных карбокатионов [7] устойчивость уменьшается в ряду третичные>вторичные>первичные. Известно много перегруппировок, при которых первичные или вторичные карбокатионы превращаются в третичные. Простые алкильные катионы неустойчивы в растворах обычных сильных кислот, например в Н2504, однако исследование этих частиц стало возможным, когда было обнаружено, что многие из них могут сохраняться неопределенно долгое время в растворах смесей фторсульфоновой кислоты и пентафторида сурьмы. Такие смеси, растворенные обычно в ЗОг или ЗОгС , являются самыми сильными из известных кислых растворов и часто называются суперкислотами. Первоначальные эксперименты заключались в присоединении алкилфторидов к ЗЬр5 [8]. [c.217]

В алкилгалогенид ах атом или атомы галогенов связаны с атомом или атомами углерода, не входящими в ароматическое ядро, Б то время как в арилгалогенидах по крайней мере один атом галогена связан с ароматическим кольцом. Свойства га-логенопроиз водных сильно зависят от типа углеродного скелета и природы галогена. Реакционная способность галогенидов с одинаковым углеводородным остатком уменьшается от иода к фтору. Связь С—Р в алкилфторидах хотя и очень полярна, но поляризуется очень слабо, что объясняет ее малую реакционную способность. [c.138]

Как правило, непосредственное замещение гидроксильной группы на фтор с помощью HF пе удается осуществить. Все способы получения алкилфторидов its спиртов основаны на превращениях их эфиров. Спирт превращают в алкплхлорид бромид, иодид или тозилат и уатем обменивают галоген (стр. 101) или тозилоксптругшу (стр. 218) на фтор. [c.202]

Подобным же образам можно получать алкилфториды через офиры бензол- [921] и метансульфокислот J022J. [c.218]

Заслуживают внимания два новых метода. ШиЬокое применение в качестве восстановителя, по-видимому, найдет литий в тетрагидрофуране и mpem-бутиловом спирте [55]. Он вытесняет хлор из виниловых, аллиловых, геминальных, ароматических (пример а) хлоридов и даже хлор, находящийся в голове моста бициклических систем. Этот по существу очень простои метод нашел применение позднее [56]. Второй восстановитель, магний и изопропиловый спирт, эффективен при восстановлении алкилхлоридов, бромидов и иоди-дов [57], а также некоторых алкилфторидов и арилгалогенидов [c.16]

К третьей группе относятся все кислоты Льюиса, как, например, галогениды бора, алюминия, цннка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра. Они обладают особой способностью к стабн-лизацин анионов. Впрочем, эти соединения применяются обычно ие как растворители, а как катализаторы, особенно для SnI-реакций- (см. техническое получение алкилфторидов, разд. Г,2.5.о сингезы нзонитрилав, разд. Г,2.5.8 применение кислот Льюиса в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, разд. Г,5.1,6). [c.243]

В промышленности фторхлоралканы, которые являются сейчас важнейшими из алкилфторидов, получают из полихлоралканов и безводной плавиковой кислоты в присутствии кислот Льюнса, чаще всего пятнхлорнсюй сурьмы. Катализатор смещает реакцию в SnI-область [c.281]

Модификацией уходящей гр тшы можно катализировать данную реакцию. Например, в обычных условиях алкилфториды инертны к действию нуклеофтшов, ио они гвдролизуются в растворах H2SO4. В этом случае уходящей группой будет не Г, а НГ [c.766]

При ионизации вторичных алкилфторидов ири -ПО °С с помощью ЯМР удалось зафиксировать образование вторичных алктш-катноиов, которые при -40 °С нацело изомеризуются в третичные алкил-катионы [c.791]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.281 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.155 , c.160 , c.162 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.224 , c.409 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.202 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.224 , c.409 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.108 , c.109 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология