Алкилы фтористые

Такую зависимость можно объяснить, используя теорию МО. Рассмотрим два алкена - фтористый винил и трифторэтилен и два радикала — метильный и трифторметильный. Уровни ВЗМО и НСМО для центральной я-связи С-С электронодефицитного алкена трифторэтилена должны лежать ниже соответствующих уровней фтористого винила, поскольку я-связь в СР2=СНР гораздо более обеднена электронами, чем я-связь в СН2=СНР. Это показано на приведенной ниже схеме [c.563]

В результате изложенных выше работ были установлены некоторые характерные черты процесса алкилирования. Алкилирование является, по-видимому, ионной реакцией и лучше всего объясняется с позиций теории карбоний-ионов. Протекает ли реакция в катализаторной фазе, в углеводородной фазе или на поверхности раздела между ними, еще окончательно неизвестно. Результаты, полученные с системой фтористый алкил — фтористый бор, где вторая (кислотная) фаза очень мала и появляется лишь в результате реакции, тогда как сам процесс протекает очень быстро, заставляет думать, что реакция протекает в углеводородной фазе. Необходимыми стадиями реакции являются [c.32]

Большинство катализаторов, например фтористый водород, неспособны активировать парафины и даже изопарафины до тех пор, пока не будут промотированы некоторым сокатализатором. Фтористый бор является эффективным сокатализатором для фтористого водорода [22]. При темнературе, несколько более высокой, чем обычно применяемая для алкилирования, катализатор фтористый водород — фтористый бор способен вызывать реакции парафинов — нормальных или разветвленных — и заставлять их претерпевать многие из реакций изопарафинов, протекающих обычно при более низких температурах при инициировании их системой фтористый алкил — фтористый бор. С таким катализатором бутан, пентан и гептаны подвергаются интенсив- [c.35]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

Соотношение бензола, тетрамерной фракции пропилена и фтористого водорода составляет 1 3 4, давление 7—10 ат. Фтористый водород легко отгоняется по окончании реакции алкили ровання и может вновь использоваться в процессе. [c.18]

Термодинамически алкилирование — низкотемпературная реакция. Пределы температур промышленного сернокислотного алки-лирования от О до 10°С алкилирование в присутствии фтористого водорода проводят при несколько более высокой температуре — примерно 25—30 °С. Такое различие объясняется тем, что при температурах выше 10—15 °С серная кислота начинает интенсивно окислять углеводороды. [c.288]

Образование в качестве одного из продуктов суммарной реакции фтористого тре -пентила (или соответствующего карбоний-иона) объясняет расходование до 4 молей изопентана на 1 моль алкилирующего агента нри алкилировании изопентана, в то время как предельное отношение для реакции изобутана равно 2 молям. Фтористый трет-алкил (или карбоний-ион) может начать новый цикл, что ведет к дополнительному расходованию изопентана. [c.186]

Аналогично при алкилировании фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора образование первичного алки- [c.195]

Фтористый алкил Т, кип., С .f 20 "u Выход. [c.70]

Этилен оказался наиболее трудно алкнлирующим олефином. Алкилирование с ним не катализируется безводным фтористым водородом или концентрированной серной кислотой, если не прибегать к нагреванию до температур, при которых протекает заметный крекинг. Фтористый водород и раздробленный никель [24], хлористый алюминий [1, 40, 50], фтористый алкил — фтористый бор [26], фтористый бор — фтористый водород — вода [2] оказалась эффективными катализаторами. Температура реакции изменялась в зависимости от рода катализатора. Данные приведены в табл. 1. [c.12]

Данные, приведенные в табл. 6 для 2,3-диметилбутана, 2,4-диметилнентана и 2,3-диметилнентана, показывают, что могут образовываться продукты большего молекулярного веса, которые характеризуются, но-видимому, той же степенью разветвленности, что и исходный материал. Эти реакции перераспределения были исследованы в другой серии опытов [48] с применением в качестве катализатора системы фтористый алкил — фтористый бор. [c.24]

Были описаны некоторые активные катионные катализаторы, которые, насколько известно, не применяли в исследованиях полимеризации. Френсис [44] показал, что растворы хлористого алюминия в некоторых органических растворителях имели необычно высокую активность при алкилировании и изомеризации в сравнительно мягких условиях, когда А1С1з присутствовал в молярном избытке. В качестве растворителей использовали ацетон, двуокись серы, этилацетат, этиловый эфир, нитробензол, бензофенон, изопропилацетат и изопропиловый эфир, В присутствии системы фтористый алкил — фтористый бор протекала реакция перехода водорода при само-алкилировании изобутилена при—80° [45]. Мак-Коли и Лайен [46] вызывали диспропорционирование алкилбензолов действием НР — ВРз и нашли, что ароматические комплексы получались также в присутствии фтористого водорода из других фторидов металлов Т1р4, ЫЬРб, ТаРб [47. Все эти каталитические системы в соответствующих условиях должны проявлять активность в полимеризации. [c.196]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Фенетол очель плохо алкилируется бутвнам-2 в присутст-Бии этплэфирата фтористого бора прп комнатной температуре [56]. Прп температуре кипящей водяной бани реакция протекает значительно легче. Более энергично идет алкили рование при 150 С, папрпмер прп взаимодействии фенетола с бутеном-2 в присутствии BF3 0(С2П5)г в молярных отношениях, равных 1 1 [c.186]

Установлено, что карбкатионы способны быстро отрьша1ь гидрид-ион от третичного атома углерода алкана. На основании этого предложите механизм присоединения изобутана к изобутилену в присутствии фтористого водорода [c.20]

Легко сульфируются гидросульфид натрия и фтористый ам-М0НЙЙ45, Требуют лишь слабого нагревания с пиридин-сульфо-триоксидом спирты и фенолы, которые образуют при этом алкил-или арилсерные кислоты . Также легко реагируют тиоспирты и тиофенолы Ароматические фенолы и амины образуют при нагревании выше 100° замещенные в ядро сульфокислоты . Высшие гомологи алифатических спиртов дают высококачественные- эмульгаторы . [c.267]

В 1932 г. В. Н. Ипатьев показал возможность взаимодействия изобутана, считавшегося до того инертным углеводородом, с олефинами. /В качестве катализатора был использован А1СЬ. Эта реакция, разработанная затем с применением других катализаторов — серной кислоты и позднее фтористого водорода, — была быстро внедрена в промышленность. Первые промышленные установки сернокислотного алкилировання были введены в эксплуатацию в конце 30-х годов, а установки фтористоводородного алки-лирования в 1942 г. Целевым продуктом вначале был исключительно компонент авиационного высокооктанового бензина, и лишь в послевоенные годы алкилирование стали использовать для улучшения моторных качеств товарных автомобильных бензинов. [c.286]

Еще больший расход изопарафинового углеводорода наблюдался при взаимодействии изопентана с фтористым изопропилом в присутствии фтористого бора [31а]. На 1 моль прореагировавшего фтористого алкила расходовалось 4,0—4,5 молей изопентана. Вследствие разложения промежуточных децильных катионов на изобутап и гексан сравнительно небольшое количество изопентана превратилось в декан в результате реакции автоалкилирования.- [c.185]

Алкилирование высшими олефинами. Катализируемое фтористым водородом алкилирование изобутана 1-нентеном при —20° дает алкилат, по-видимому, содержащий около 40% 2,3-диметилгептана [19]. Аналогично алкили-р овапие 1-гексеном при —30° ведет к образованию алкилата, содери ащего около 40% 2,3-диметилоктана. [c.193]

Перераспределение водорода, сопровождающееся деструктивным алкилн-роваиием, является также основной реакцией, протекающей с фтористыми алкилами в присутствии фтористого бора [31а]. Реакция изобутана с фтористым изопропилом прп 0° в присутствии фтористого бора протекает с превращением 1,46 моля изопарафинового углеводорода на 1 моль введенного фтористого алкила. При этом получаются октаны с выходом 35% (72% триметилпентанов и 28% диметилгексанов) и всего 11% гептанов (67% 2,4- п 33% 2,3-диметилпентанов). [c.195]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Кафедра органической химии и технологии целлюлозно-бумажного производства, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. Е. П. Бабин. Кафедра образовалась при слиянии общей кафедры органической химии (возглавлял докт. хим. наук, проф. С. В. Завгородний) и специальной кафедры технологии целлюлозно-бумажного производства (доц. К- А. Долгов). Основным научным направлением кафедры органической химии было изучение реакции алкилирования и циклоалки-лирования ароматических углеводородов с помощью катализаторов на основе фтористого бора, автоокисление полученных алкил- и цик-лоалкилбензолов кислородом воздуха до гидроперекисей, изучение свойств последних и продуктов их распада. [c.121]

Вопросы алкилирования ароматических соединений освещены достаточнохорошо в советской химической литературе [Ю. Мамедалиев, Реакция алки-лирования в производстве авиационных топлив , Азнефтеиздат, 1945 Т. Киселев, Современные методы переработки нефти , Гостоптехиздат, 1949 Най. тингэл. Успехи химии, 10,188 (1940) А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин, Соединения фтористого бора как катализаторы в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации, Гостоптехиздат, 1949 Успехи химии, 16, 664 (1947) С. В. Зав-городний, Успехи химии, 18, 302 (1948)]. [c.427]

Алкены также являются источниками карбениевых ионов для ал-килирования, В качестве катализаторов используют протонные кислоты — серную кислоту, фосфорную кислоту и фтористый водород, а также кислоты Льюисз — BF3 и AI I3 [24], Проведенные исследования показывают, что такие факторы, как селективность и тенденция к изомеризации алкильной группы в более устойчивую структуру, аналогичны описанным для алкил галогенидов как алкилирующих агеН тов [25]. [c.234]

Описанная методика применялась авторами синтеза для получения перечисленных в таблице фтористых алкилов. Особое внимание следует обратить на температуру кипения исходного бромистого алки,та Как правило, температуру бани с. 1едует поддерживать примерно при температуре кнпения бромистого алкила, причем минимальная температура (в случае бромистого н-алкила) составляет около 140—150°. Для бромидов с более высокой температурой кипения температуру бани поддерживают при 190°. Во всех случаях после прибавления бромистого алкила бане дают охладиться па 10—20° ниже первоначальной температуры реакции и через прибор пропускают медленный ток воздуха перегоняющиеся фтористый алкил и этиленгликоль собирают и для удаления последнего смесь промывают водой. [c.70]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология