Льюиса кислоты г применение

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Нитрование можно промотировать применением кислот типа Льюиса, т. е. соединений, способных принимать электронную пару. Самым лучшим примером нитрующих смесей этого типа является система азотная кислота — трехфтористый бор. Многие органические соединения нитруются почти полностью стехиометрическими количествами азотной кислоты в присутствии трехфтористого бора. Последний действует так же, как катализатор в системе азотная кислота — серная кислота. [c.544]

Удачно этот метод применен для установления порядка отношения протонной кислоты к Льюис-кислоте ионогенных групп на смешанных окислах, используемых в качестве ионообменных адсорбентов. Титрантами при определении Льюис-кислот в этом случае были снова диоксан или этилацетат. Обменная емкость (протонные места) ионообменника определялась следующим способом все возможные положения (ионогенные группы) замещались ионами водорода путем промывания ионообменника разбавленной соляной кислотой, и последующего удаления избытка кислоты затем протоны удалялись обработкой адсорбента нейтральным раствором ацетата аммония. В конце операции определялось изменение pH этого ацетатного раствора. [c.105]

Приведенные данные показывают, что можно заметно усовершенствовать существующие методы выделения и дифференциации ГАС с помощью комплексообразования и повысить их селективность путем оптимального подбора акцепторов и координирующих растворителей. Однако не исключено, что галогениды переходных металлов — кислоты Льюиса, способные катализировать процессы изомеризации, диспропорционирования и т. д.— могут вызывать изменения первичной природы наиболее лабильных ГАС. Этот вопрос изучен явно недостаточно, и потому при применении комплексообразования с солями металлов в аналитических целях должны соблюдаться известные меры предосторожности (краткосрочность контактов, малые соотношения реагент сырье, невысокие температуры и пр.). [c.13]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

Пятифтористый фосфор (РРб) можно получить разложением фторбората диазония. Могут быть использованы также другие кислоты Льюиса, например трехфтористый бор (BFj), однако применение PFs более целесообразно, так как скорость полимеризации в этом случае выше. [c.10]

Увеличение положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы облегчает атаку азидного иона. Это может быть достигнуто добавлением небольших количеств азида аммония или кислот Льюиса, которые оказывают координационное влияние на атом азота молекулы нитрила. Азид аммония был применен для получения полимеров, содержащих тетразольные группировки из полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила со стиролом, а также из метилакрилата [86]. [c.14]

НЫХ приемов контролирования направления электрофильной атаки использование кислот Льюиса, цинк- или кадмийорганических производных соединения (3). Лишь частичный успех был достигнут с применением гриньяровских производных (3). Более удачным было использование вместо (3) реагента (2), имеющего менее объемные амидные группы. Так, реакцией (2) с ацетоном желаемый а-аддукт (5) был получен с 75%-ным выходом. Реагент дает удовлетворительные [c.70]

Нойзе и Трифан проводили поликонденсацию в расплаве, используя в качестве катализаторов как минеральные кислоты, так и кислоты Льюиса, причем применение последних заметно повышало молекулярные веса полимеров. Максимальный молекулярный вес (6000) достигнут при применении в качестве катализатора А1С1з [22]. Выход полимеров до 96%. [c.215]

Основную массу отходов производства резинотехнических изделий вывозят на свалки или сжигают. Это приводит к загрязнению атмосферы, подпочвенных вод, исключению из севооборота сотен гектаров земли. Отходы производства резинотехнических изделий перерабатывают с помощью различных методов деструкции нолнмеров термической, термокаталитической в присутствии соединений марганца, ванадия, меди, хрома, молибдена или вольфрама с применением химических агентов (кислот Льюиса, нитрозосоединений, окислительно-восстановительных систем и др.) биохимической, механохимической, фо-тоокислнтелыгай, ультразвуковой и др. [c.142]

Первое сообщение о спонтанной турбулентности на поверхности контакта двух жидких фаз сделали в 1953 г. Льюис и Пратт [651. Дальнейшие исследовательские материалы, подтверждающие первые наблюдения, были опубликованы Льюисом [641, Гарнером [35], Зигвартом и Нассенштейном [85, 861, а также Шервудом и Веем [941. Наблюдения проводились на каплях, погруженных в другую жидкость, или на плоской поверхности контакта двух фаз. Явления фотографировались с применением соответствующего увеличения и освещения или снимались на кинопленку с частотой до 40 кадров в секунду. Капля по отношению к окружающей жидкости задавалась третьим компонентом, который во время наблюдений переходил через поверхность касания в другую фазу. Установлено, что прохождение растворенного компонента может давать очень различные картины, как это показано на рис. 1-27. Это увеличенные фотографии конца капилляра 1 с каплей 2 (источник света 5), окруженной жидкостью 4. Фотографировалась система, в которой капли были образованы раствором уксусной кислоты в четыреххлористом углероде, а окружающей жидкостью была вода. Концентрация кислоты составляла 1—10%, На рис. 1-27, а при концентрации кислоты 1 Ч,, с обеих сторон капли видны контуры правильного слоя, через ко- [c.56]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

Этот важнейший метод синтеза арилкетонов называется ацилированием по Фриделю — Крафтсу [237]. Реакция находит широкое применение. В качестве реагентов используются не только ацилгалогениды, но также карбоновые кислоты, ангидриды и кетены. В случае сложных эфиров доминирует алкилирование (см. реакцию 11-13). Группа R может быть как арильной, так и алкильной. Эта реакция свободна от главного недостатка реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу, а именно группа R никогда не перегруппировывается, а поскольку группа R O дезактивирующая, то после введения одной такой группы реакция останавливается. Можно использовать ацилгалогениды, содержащие любой атом галогена, хотя наиболее часто применяются ацилхлориды. Обычно, но не всегда порядок реакционной способности соответствует следующему ряду I>Br> l>F [238]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, аналогичными применяемым в реакции 11-13, но при ацилировании на 1 моль реагента требуется немного более [c.356]

Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера — Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С1з. Если субстрат содержит более [c.132]

К третьей группе относятся все кислоты Льюиса, как, например, галогениды бора, алюминия, цннка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра. Они обладают особой способностью к стабн-лизацин анионов. Впрочем, эти соединения применяются обычно ие как растворители, а как катализаторы, особенно для SnI-реакций- (см. техническое получение алкилфторидов, разд. Г,2.5.о сингезы нзонитрилав, разд. Г,2.5.8 применение кислот Льюиса в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, разд. Г,5.1,6). [c.243]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

Позднее в Н.х. стали использоваться такие понятия, как введенная Л. Полингом электроотрщательность, ионные и ковалентные радиусы (см. Атомные радиусы), степень окисления, к-ты и основания по Брёистеду и по Льюису (см. Кислоты и основания). В 1927 И.И. Черияев открыл явление трансвлияния в комплексных соединениях. Достижения рус. и сов. школы химии комплексных соединений (Н.С. Курна-ков, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, О. Е. Звягинцев, А. А. Гринберг) были положены в основу методов аффинажа благородных металлов. Совр. период Н. х. отличается расширением ее теоретич. базы, резким увеличением кол-ва изучаемых объектов, применением физ., особенно спектроскопич., методов исследования и анализа, увеличением числа используемых сложных методов синтеза. [c.211]

В качестве катализаторов обычно используют кислоты Брен-стеда или Льюиса (НСО2Н, МеСОгИ, BFз OEt2, гпС12 и др.). В последнее время появились сведения о применении гетерогенных катализаторов, главными достоинствами которых являются простота отделения твердого катализатора от реакционной массы, отсутствие промывных вод, содержащих отработанный катализатор, более высокая чистота (96-97 %) а-токоферола. Из гетерогенных катализаторов наиболее предпочтительны алюмосиликатные катализаторы [c.480]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефинов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) — (93) [c.201]

В неводных средах в присутствии кислых катализаторов О-гликозиды и их производные способны к аромеризации. Наиболее подробно изучена аномеризация ацетатов гликозидов, находящая применение в синтезе (см. стр. 222). Эта реакция протекает в хлороформе или некоторых других индифферентных растворителях в присутствии четыреххлористого титана, трехфтористого бора и других кислот Льюиса примером может [c.211]

Применение катализаторов кислотно-основного катализа и катионных комплексов -металлов, являющихся кислотой Льюиса, позволило увеличить селективность и выход целевйх продуктов в реакции Байера - Виллигера. Эффективными катализаторами ре- [c.613]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

Реакция Бланка. Взаимодействие п-бромтолуола с формальде п дом в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса было изучено с целью применения изомерных хлорметильных производных в синтезе метилхолантрена. Физер и Селигман [181 сплав ляли безводный Ц. х. с 1/6 хлорида алю.мпния. После охлаждения к сплаву добавляли /г-бромтолуол п иараформ и в смесь медленно пропускали ток хлористого водорода при нагревании до 45—50 в течение 18 час. По сравнению с чистым Ц. х. применение этого смешанного катализатора позволяет повысить выход продукта почти в три раза. [c.549]

Преимущества применения солей BF , PFJ или SbF заключаются в следующем. 1. Эти соли не ингибируют каталитическую активность кислот Льюиса при полимеризации, тогда как катализаторы - кислоты Льюиса инактивируются под дейсл-вием основнотх) аниона обычных солей, таких, как галоге-ниды или сульфаты. 2. Не образуются концевые группы, которые могут препятствовать циклизации. 3. Можно выделять краун-эфиры пиролизом образующихся комплексов, поскольку комплексы нерастворимы в реакционных системах, а регенерируемые соли могут быть использованы снова. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Льюиса кислоты г применение: [c.123] [c.357] [c.524] [c.109] [c.59] [c.349] [c.382] [c.368] [c.118] [c.127] [c.1106] [c.1492] [c.250] [c.178] [c.99] [c.54] [c.68] [c.578] [c.70] [c.223] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология