Алкилтозилаты

На первой стадии методов 1, 2 и 3 можно использовать первичные алкилбромиды, алкилиодиды и алкилтозилаты и вторичные алкилтозилаты. Вторая стадия первых четырех методов требует применения более активных реагентов, таких, как первичные иодиды или тозилаты или бензилгалогениды. Метод 5 применялся как для первичных, так и для вторичных субстратов. [c.224]

Окисление вторичных алкилгалогенидов и алкилтозилатов [c.432]

С—Н-Кислотные соединения можно алкилировать, вводя их металлические производные в реакцию с алкилгалогенидами, алкил-сульфатами или алкилтозилатами. Эти реакции сводятся к нуклеофильному замещению в молекуле алкилгалогенида, причем в качестве нуклеофильного реагента выступает анион С—Н-кислотного соединения (см. табл. 28). [c.174]

Хотя во всех вышеприведенных примерах в качестве алкили-рующих средств указаны алкилгалогениды, нередко для этих целей используют диалкилсульфаты и алкилтозилаты. Их применение иногда позволяет избежать осложнений, например при введении в молекулу вторичных алкильных радикалов. [c.190]

Общая методика получения алкилфторидов из алкилтозилатов (табл. 41). [c.281]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ И АЛКИЛТОЗИЛАТОВ С СУПЕРОКСИДОМ КАЛИЯ [c.855]

СИНТЕЗЫ С АЦЕТОУКСУСНЫМ ЭФИРОМ. Анион ацетоуксусного эфира, который получают обычно, действуя на этот эфир этилатом натрия, можно алкилировать по а-углеродному атому путем реакции с алкилгалогенидом или алкилтозилатом. [c.176]

Наиб, общий метод получения алифатических О. с.-алкилирование алкилгалогенидами или алкилтозилатами их предшественников (алкилпроизводных, содержащих на один алкильный остаток меньше, чем соответствующее O.e.), напр. [c.387]

Третичные галогениды не удается таким путем перевести в нитрилы, так как цианид-ион, выступая в роли основания, вызывает элиминирование с образованием алкена. Вместо алкилгалогенидов можно использовать также диалкилсульфаты или алкильные эфиры 4-толуолсульфо-кислоты (алкилтозилаты). [c.423]

Алкилтозилаты восстанавливаются до углеводородов с помощью литийалюминийгидрида [c.495]

Строение остатка К в субстрате КХ также влияет на соотношение продуктов реакции, однако только в том случае, когда Х = На1, например бром. Содержание 0-производного в этом случае возрастает при переходе от первичных к вторичным ал-килгалогенидам, которые, как известно, способны реагировать по механизму с промежуточным образованием карбокатионов. Однако тозилаты (X = 0502СбН4СНз) даже первичных спиртов по причинам, изложенным выше, способны претерпевать гетеролиз, генерируя при этом достаточно жесткий карбокатион. Например, при реакциях калийацетоуксусного эфира с алкилбромидами и алкилтозилатами получены следующие результаты [c.249]

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

Еще один метод превращения алкилгалогенидов в производные карбоновых кислот заключается в использовании Ма2ре(СО)4. Как уже обсуждалось для реакции 10-104, первичные и вторичные алкилгалогениды и алкилтозилаты взаимодействуют с этим реагентом, давая ион RFe( 0)4 (143), или в присутствии СО — ион R OFe( O)4 (144). Обработка ионов 143 или 144 кислородом или гииохлоритом натрия дает после гидролиза карбоновые кислоты [1295]. [c.226]

Некоторые алкилгалогениды и алкилтозилаты подвергаются реакциям элиминирования Е2 быстрее, если их обрабатывать не сильными основаниями типа R0 в ROH, как обычно, а такими слабыми основаниями, какС1 в полярных апротонных растворителях или PhS [62]. Для объяснения этих результатов Паркер и сотр. [63] предложили, что имеется спектр [64] промежуточных механизмов Е2, в которых основание может взаимодействовать в переходном состоянии как с а-углеродом, так и с -углеродом. На одном конце этого спектра лежит механизм, называемый Е2С, в переходном состоянии которого осно- [c.24]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

Галогенметильные соединения можно мягко окислить до сорт-ветствующих альдегидов через эфиры, например тозилаты [94], С бензилтозилатом, бикарбонатом натрия и диметилсульфоксидом окисление полностью завершается менее чем за 5 мин при 100 но с алкилтозилатами окисление лучше проводить при 150 °С. Выходы составляют от 65 до 84%. [c.22]

СУЛЬФОНИЕВЫЕ СОЛИ. Сульфиды реагируют как нуклеофильные агенты с алкилгалогенидами и алкилтозилатами с образованием сульфоние-вых солей. Галогениды сульфония представляют собой устойчивые кристаллические соединения. (Своей устойчивостью сульфониевые соли резко отличаются от неустойчивых кислородных аналогов, обладающих высокой реакционной способностью.) [c.340]

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или ал-килнитратов действием диметилсульфоксида [c.473]

В настоящем разделе рассмотрены некоторые реакции алкилтозилатов (алкил-п-толуолсульфонатов) при этом преследуются две цели а) рассмотреть некоторые данные, которые однозначно подтверждают факт стереохи- [c.675]

Задача 21.10. Когда/пранс-2-метилциклопентанол обрабатывают тозилхлоридом, а на полученный продукт далее действуют /пре/п-бутилатом калия, то образуется единственный алкен — З-метилциклопентен. а) На основании этих результатов предположите, какова стереохимия (Е2) отщепления от алкилтозилата б) Указанная стадия является последней стадией в синтезе 3-алкилциклопентенов, исходя нз циклопентанона. Напишите все стадии этого синтеза, тщательно выбирая реагенты для каждой из стадий. [c.679]

В диэтиловом эфире селективно восстанавливается тозильная группа и образуется 1-бром-н-ундекан, а в диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) селективно восстанавливается другой заместитель, в результате чего образуется н-ундецилтозилат. Причина этого заключается в слабой сольватации литиевого катиона в диэтиловом эфире, в силу чего в этой среде алюмогидрид лития реагирует как ионная пара. Напротив, в диглиме литиевый катион сольватируется гораздо лучше, поэтому возникает разделенная растворителем ионная пара с более высокой иуклеофильностью иона АШ4 , что и приводит к быстрому восстановлению атома брома. Высокая реакционная способность ЫЛ1Н4 по отношению к алкилтозилатам в диэтиловом эфире, слабо сольватирующем катионы, вероятно, обусловлена связы- [c.364]

Место алкилтозилатов можно использовать первичные алкилга-Йогениды, которые также окисляются ДМСО при 150—180 °С по [c.273]

Алкилтозилаты ROTs, алкилтрифлаты F3SO3R и другие алкилсульфонаты нашли широкое применение в качестве алкилирующих агентов в реакциях бимолекулярного и мономолекулярного замешения [c.494]

До сих пор мы рассматривали способы регулирования селективности образования связей С—С, основанные на изменениях в свойствах нуклеофильной компоненты. Очевидно, что не менее эффективными средствами такого контроля могут быть вариации в природе реагентов, эквивалентных одному и тому же электрофилу. Например, столь различные по свойствам соединения, как R O+BFr, R 0 1, (R 0)20, R OOR, в реакциях с нуклеофилами выступают в роли переносчиков одного и того же ацил-катиона. Точно также такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония R30+Bp4 , алкилтозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться в качестве эквивалентов одного и того же алкил-катиона. Понятно, что при наличии столь богатого арсенала электрофильных реагентов, различающихся по своей активности, стабильности, чувствительности к стерическим препятствиям, эффектам растворителя и т. п., почти всегда можно выбрать такой реагент, который обеспечит нужную хемо- или региоселективность реакции с субстратом, имеющим несколько нуклеофильных центров. [c.173]

Джонсон и Ниди [ 57] описали простой метод получения диалкилперокси-дов из алкилгалогенидов, алкилтозилатов и алкилмезилатов с использованием КО при комнатной температуре [схемы (4.32) и (4.33)] и предложили схему их образования [схема (4.34)] [c.219]

Известны методы алкилирования ряда гетероциклических соединений алкилтозилатами [33—34]. Однако их реакция с бензокса-золиноном и бензоксазолинтионом не изучена. [c.59]

Лучшие результаты для 6-замещенных бензоксазолинонов получены при проведении реакции их щелочных солей с алкилтозилатами (соотношение 1 1) при 70—80° (табл. 3). Эти данные, а также полученные ранее [8, 14, 17] позволяют заключить, что анион бензоксазолинона более склонен реагировать по одному направлению — атому азота. [c.60]

Условия, благоприятные для БН, оказались недостаточно приемлемыми для БТ — выход 2-метилтиобензоксазола (XXIV) составил лишь 45% (табл. 5). Наилучший выход XXIV получен при проведении реакции соли БТ с алкилтозилатами в течение 8 ч. Дальнейшее увеличение времени не способствовало повышению выхода. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология