Бинарные смеси активность, коэффициент

У идеальных систем коэффициенты активности равны единице, при положительных отклонениях от закона Рауля коэффициенты активности больше единицы. При отрицательных меньше единицы. В соответствии с этим можно считать, что бинарная смесь а-пинен—р-пинен практически ведет себя как идеальная. [c.137]

Для иллюстрации изложенного выше, рассмотрим простую бинарную смесь. Предположим, что Необходимо определить коэффициенты активности для бинарной смеси во всем диапазоне составов при фиксированной температуре Т. Однако часто экспериментальные данные имеются только для одного состава, например, Хх = Х2 = /г- Исходя из этого единственного значения, рассчитываем ух (лгх = а) и уа (л 2 = /а)- Для упрощения предположим, что поведение молекул симметрично. т. е.. 71 ( 1 = 1/а) - 7а (Хз = %).. [c.271]

Для того чтобы разделить бинарную смесь газообразных или летучих компонентов, необходимо, чтобы они находились в колонке разное время. Согласно Херингтону [1], отношение времен удерживания двух компонентов определяется отношением произведений давления пара компонента на коэффициент активности компонента в неподвижной фазе, поэтому выбором подходящей неподвижной фазы и температуры колонки в принципе всегда можно достигнуть состояния, при котором оба компонента имеют различные времена удерживания. Однако этого еще недостаточно для разделения. Вследствие диффузии, конвекции и замедленного обмена между подвижной и неподвижной фазами введенные в некоторый момент времени вещества достигают конца колонки не одновременно. Более того, время пребывания отдельных молекул в колонке в большей или меньшей степени отличается от среднего значения, характерного для исследуемого вещества. Вследствие такого рассеяния времени [c.46]

Из (1.50) и (1.51) следует, что для определения и, следовательно, коэффициентов активности в жидкой фазе достаточно экспериментальных данных по равновесию бинарных смесей компонентов, составляющих данную многокомпонентную смесь. Коэффициент активности к-го компонента в газовой смеси, находящейся в равновесии с жидкой фазой, определяется соотношением [40] [c.53]

В [88] определены предельные коэффициенты активности бензола, изопрена, 2-метил-2-бутена, циклогексана и гексана в 16 бинарных системах и в индивидуальных растворителях. Селективность смесей мало отличается от значений, рассчитанных по правилу аддитивности с учетом объемного состава смешанного растворителя. Отклонения же от прямолинейной зависимости величин 1п у в смесях растворителей могут быть существенными как в положительную, так и в отрицательную сторону. Наибольший интерес представляет смесь Л -метилпирролидон-диметилсульфоксид с отрицательными отклонениями коэффициентов активности углеводородов от аддитивных величин, что свидетельствует о повышенной растворяющей способности (рис. 3.14). [c.94]

Исходные данные. Параметры, необходимые для обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию, большей частью находятся в базе данных Центр . Это зависимость давления нара чистых компонентов от температуры, параметры, необходимые для учета неидеальности паровой фазы (фактор ацентричности, критические параметры и т. д.). Для расчета параметров уравнения Вильсона или NRTL необходимы бинарные равновесные данные по каждой из пар, составляющих многокомпонентную смесь. В общем случае данные могут быть вида х—у—Р—Т, однако можно использовать и неполные данные о равновесии, а именно в) х Р (при Т = onst) б) х — Т Р — onst) в) коэффициенты активности при бесконечном разбавлении г) х—у—Р д) х—у—Т. [c.105]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Тем не менее, решая совместно уравнение свободной энергии Гиббса и интегральные виды уравнения Гиббса-Дюгема и уравнения Дюгама-Маргулиуса, можно выявить интегральный аналитический вид коэффициентов активности и летучестей от равновесных концентраций компонентов бинарной системы. Возьмем в качестве примера бинарную двухфазную смесь. [c.92]

Наибольшее практическое применение для обработки опытных данных о равновесии между жидкостью и паром получили различные формы уравнения Гиббса — Дюгема. Это уравнение, как известно, описывает условия фазового равновесия при постоянных температуре и давлении. Согласно правилу фаз Гиббса, бинарная двухфазная система при заданных двух параметрах состояния является нонвариантной, т. е. при заданных температуре и давлении может существовать лишь определенная жидкая смесь, находящаяся в равновесии с паровой фазой определенного состава. Таким образом, при Т — onst и Р = onst составы фаз, входящие в уравнение Гиббса — Дюгема, не могут рассматриваться как независимые параметры состояния системы и уравнения Гиббса — Дюгема и Дюгема — Маргулеса к бинарным двухфазным системам, строго говоря, неприменимы. Поэтому использование этого уравнения для обработки данных о фазовом равновесии в бинарных системах неизбежно связано с термодинамической нестрогостью. Последнюю легко выявить, сопоставляя уравнение Гиббса — Дюгема (1-206) и уравнение состояния фазы (1-193). Из этого сопоставления следует, что использование уравнения Гиббса — Дюгема для обработки данных о равновесии при Т = onst связано с допущениями, что AV JRT) dP = = О, т. е. что коэффициенты активности компонентов не зависят от давления. Последнее положение выполняется с высокой степенью [c.157]

Уравнение Гиббса—Дюгема можно применять, однако, лишь в тех случаях, когда известны химические потенциалы или коэффициенты активности всех компонентов раствора, кроме одного. В этом случае химический потенциал последнего компонента можно рассчитать путем интегрирования указанного уравнения. Если известен химический потенциал одного компонента, а значения двух других неизвестны, то для их расчета необходимы два уравнения Гиббса— Дюгема, составленные для двух равновесных фаз. В методе третьего компонента такими фазами являются трехкомпонентная жидкая смесь и бинарный твердый раствор. Расчет химических потенциалов компонентов возможен, если известен химический потенциал летучего растворителя и составы сосуществующих жидкой и твердой фаз. Фактически в этом случае мы имеем дело с фазовым равновесием в трехкомпонентной трехфазной системе с одним летучим компонентом. [c.355]