Обменные реакции эфиролиз

Обменная реакция эфиролиза протекает при взаимодействии сложно-эфирных групп по схеме [c.221]

Обменные реакции — эфиролиз, амидолиз [c.491]

При полиэтерификации возможно протекание обменных реакций за счет сложноэфирных связей разных молекул — так называемая реакция эфиролиза. [c.10]

Используя данные, полученные нами при изучении кинетики модель ных реакций ацидолиза, алкоголиза, эфиролиза [27—29, 65], можно сделать сравнительное заключение о скоростях и роли этих обменных реакций в поликонденсационном процессе на основании сравнения их относительных скоростей [66], графически изображенных на рис. 11. [c.81]

Присутствие тяжелого водорода в полиэфире после обменной реакции доказывало наличие обмена, протекающего по механизму эфиролиза. [c.221]

Обменные реакции, происходящие за счет взаимодействия внутримолекулярных связей различных макромолекул, на примерах эфиролиза, амидолиза и других реакций были обнаружены Коршаком с сотр. [16, 111—116], а также и другими исследователями. Показана существенная роль зтих реакций в процессе поликонденеации. Закономерности реакций роста цепи и прекращения роста цепи макромолекул привлекали большое внимание исследователей, так как именно эти реакции определяют те предельные возможности роста макромолекул в процессе поликондеисации, от которых зависит их конечный молекулярный вес и весь комплекс механических свойств. [c.12]

Используя данные, полученные при изучении кинетики модельных реакций ацидолиза, алкоголиза и эфиролиза, которые уже были нами рассмотрены вы-нге, можно сделать сравнительное заключение о роли этих обменных реакций в процессе полиэтерификации на основании сравнения их относительных скоростей (см. рис. 27) [141]. [c.79]

При нагревании с органич. к-тами, гидроксилсодержащими соединениями, эфирами П. способны к обменным деструктивным реакциям алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза. [c.378]

На первой стадии протекания процесса полиэтерификации преобладающей среди деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью с меньшей скоростью происходит реакция алкоголиза и с еще меньше — процесс эфиролиза. Однако, по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание роли обмен 1ых реакций в поликонден-сац онном процессе. [c.91]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

П. с. вступают во все реакции, свойственные низкомолекулярным аналогам, имеющим те же функциональные группы. Концевые СООН- и ОН-группы П. с. могут образовывать соли металлов, этерифихщроваться, участвовать в обменных реакциях ацидолиза и алкоголиза (фенолиза), вступать в реакцию с изоцианатами и др. Сложноэфирные связи П. с. подвергаются ацидолизу, алкоголизу, фенолизу, эфиролизу и гидролизу, приводяпщм к обмену или деструкции макромолекул, вступают в реакцию с эпоксидными циклами (особенно легко реагируют ароматич. П. с.) эта реакция м. б. использована для отверждения. Ненасыщенные П. с. способны к гомополимеризации, а также к сополимеризации с виниловыми мономерами и олигомерами в результате образуются разветвленные и трехмерные структуры. П. с., содержащие в полимерной цепи свободные гидроксильные группы, остатки ацетоуксус-ного эфира (бидентатный лиганд) и др. группы (X), легко структурируются под действием различных со- [c.68]

Кинетика обменной реакции[между двумя эфирами, протекающей пО механизму переэтерификации вследствие взаимодействия эфирных связей ( эфиролиз ), была исследована Коршаком и Виноградовой [29] на примере реакции этилстеарата с цетилацетатом, приводящей к образованию этил-ацетата и цетилстеарата. Даже без катализатора при 250° происходит обмен на 15,5%. В присутствии щелочных и особенно кислых катализаторов процесс происходит значительно быстрее и глубже. Так, с серной кислотой (1%) при 183° реакция протекает на 54,5%. Отсюда можно сделать за- [c.79]

Прямое экспериментальное доказательство наличия обменных реакций, протекающих в поликонденсационном процессе за счет реакции эфиролиза, было дано Курсановым, Коршаком и Виноградовой [64] при помощи индикации тяжелым изотопом водорода. В качестве соединения, содержащего последний, указанными авторами был использован диэтиловый эфир 2,3-дидейтероянтарной кислоты, который был подвергнут взаимодействию с полигексаметиленсебацинатом. Присутствие в полиэфире дейтерия после взаимодействия его с диэтиловым эфиром 2,3-дидейтероянтарной кислоты доказало наличие реакции эфиролиза, протекающей по следующему уравнению [c.81]

Кинетика обменной реакции между двумя эфирами, протекающей по механизму переэтерификации за счет взаимодействия эфирных связей, (эфиролиз) была исследована автором совместно с Виноградовой [40] па примере реакции этилстеарата с цетилацетатом, приводящей к образованию этилацетата и цетилстеарата. Даже без катализатора при 250° происходит обмен на 15,5%. [c.492]

Обратимый, равновесный характер поликонденсационного процесса приводит к тому, что наряду с ростом цепи за счет взаимодействия концевых функциональных групп постоянно осуществляется обменное взаимодействие растущей цепи во-первых, с низкомолекулярным продуктом реакции (водой, спиртом и т. п.)— неизменным спутником гюликонденсационного процесса во-вторых, с исходными веществами, так как продукты, получающиеся в результате поликонденсацни, содержат в своей молекуле связи, способные разрываться в условиях реакции (нри высокой температуре и в присутствии катализаторов) под действием исходных веществ или вендеств аналогичной им химической природы в-третьих, с другими полимерными цепями за счет концевых групп или за счет обменных реакций но промежуточным звеньям цепи (эфиролиз, амидолиз). Этот комплекс взаимодействий растущей полимерной цепи с низ-комолекулярными и полимерными молекулами, который определяет обратимый характер всего процесса, но своей природе является деструктивным, т. е. уменьшающим молекулярный вес получаемого продукта [29—49]. Такие деструктивные реакции были обнаружены, нанример, при взаимодействии полиамидов с дикарбоновыми кислотами [42, 44, 50] и с диаминами [41, 44], полиэфиров — с кислотами и спиртами [Ж), 431, полиуретанов — с кислотами, спиртами, аминами, изоцианатами 151, 52]. [c.53]

Коршак и Виноградова [27] исследовали кппетнку обменной реакции между этилстеаратом и цетилацетатом (эфиролиз), в результате которой образуются этилацетат и цетилстеарат. Даже без катализатора при 250° происходит обмен на 15,5%. [c.88]

На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть п с 1нтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и ам долиза синтетическо роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделен ю летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Ноэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсацион-еом процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [c.91]

Коршак и Виноградова [100] исследовали кинетику модельных обменных реакций алкоголиза и эфиролиза на примере взаимодействия этилстеарата с цетиловым спиртом или цетилацетатом при различных температурах и в присутствии катализаторов и получили результаты, показанные на рис. 24 и 25. [c.152]

В ЭТОМ обменном превращении имеют место реакции как за счет концепых групп по механизму гликолиза и ацидолиза, так и за счет слсшноэфир-ных связей средних звеньев по механизму эфиролиза [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология