Озониды полимерные

О. ароматич. соед. протекает по типу О. олефинов с образованием полимерных озонидов, напр. [c.334]

С образованием стабильных озонидов, благодаря чему образуются полимерные перекиси [c.330]

Проведен ряд исследований по получению адипиновой кислоты реакцией озонолиза циклогексена. Обработкой ряда насыщенных и ненасыщенных циклических углеводородов кислородом, обогащенным озоном, могут быть получены дикарбоновые кислоты [100]. В случае взаимодействия циклогексена с озоном образуются полимерные озониды, при разложении которых получается адипиновая кислота. [c.94]

Структура полимерных озонидов подробно не исследовалась. Только в одном случае соединению этого класса, а именно полимерному озониду фенантрена, была приписана достаточно достоверная структура (см. ниже). [c.486]

Вероятнее всего, что в этих случаях продукты представляют собой полимерные озониды или перекиси. [c.497]

Бинарный ион полимеризуется в конкурирующий реакции (образование полимерного озонида). Эта реакция преобладает, если возникающее карбонильное соединение (///) малоактивно (например, кетон). Полимерные озо-ниды уменьшают, с одной стороны, выход (они не гидролизуются и трудно гидрируются), с другой стороны, они легко взрываются. Можно ограничить их образование ), если вместо обычных инертных растворителей (гексан, четыреххлористый углерод, этилацетат и т. д.) применять такие, которые связывают бинарный ион II), например метиловый спирт, уксусную кислоту [c.250]

Другими продуктами озонирования являются формальдегид, выделяющийся в ходе реакции в количестве 0,05 экв (считая на поглощенный озон), а также полимерный озонид. Как показывают результаты анализа кубового остатка, полученного после отгонки мономерного озонида, основным компонентом этого остатка является димерный озонид гексена [мол. вес 248 (264) % С — 56,8 [c.119]

При гидролизе полимерного озонида гексена образуются те же продукты, что и при гидролизе мономерного озонида, однако соотношение валериановый альдегид валериановая кислота сдвинуто в пользу кислоты. Это подтверждает предложенное выше для озонирования кубового остатка строение димерного озонида гексена. [c.121]

Сумма сведений, имеющихся в настоящее время, не дает возможности ответить на вопрос, какие и в каком количестве изомеры составляют то вещество, которое носит название мирцена. Трудность осветить этот вопрос усугубляется присутствием сопряженной системы, которая ведет себя ненормально при реакциях окисления, как то показали исследования озонидов Гарриесом и окисей Прилежаевым. Мне думается, решение задачи упростится изучением димерных и полимерных форм этого вещества, в которых сопряженные системы отсутствуют. [c.97]

Первичная реакция восстановления как озонидов, так и перекисей заключается в расщеплении связи кислород-кислород [714]. Для того чтобы объяснить легкость восстановления полимерных перекисей до гликолей, было предложено ступенчатое цепное расщепление с участием циклических промежуточных соединений [1371]. [c.105]

В некоторых случаях при взаимодействии озона с олефинами наблюдается образование полимерных озонидов [I]. В зависимости от условий проведения реакции и природы исходного непредельного соединения полимерные озониды могут иметь разное строение и обладать различными свойствами. В литературе имеется очень ограниченное число сведений о путях образования полимерных озонидов и их строении [2,25]. Полимерные озониды описываются либо как вязкие вазелинообразные, либо сыпучие, либо каучукоподобные вещества [2,26]. [c.28]

Озонирование ПИ проводят при —70°С в н-углеводородах (н-иентапе, н-гексаие). В этих условиях наблюдается образование полимерного озонида, содержащего озонидные циклы в [c.96]

Строение и синтез каучука. По своей химической природе каучук является высокомолекулярным непредельным углеводородом и представлет собой смесь сложных полимерных молекул. Как непредельное соединение, каучук присоединяет бром и гало-идоводороды, причем на одну группу СзНд присоединяются два атома брома или одна молекула галоидоводорода. Следовательно, на каждую группу СдИ в молекуле каучука приходится одна двойная связь. При сухой перегонке каучука образуется, наряду с другими углеводородами, изопрен СаНд. Первые сведения о строении каучука были получены в 1905 г., когда Гарриес, обработав каучук озоном, получил стекловидный озонид состава СюН бОб. При разложении озонида водой образуется до 90% левулинового альдегида СНз—СО—СНз—СНг—СНО. [c.100]

При распаде первичных озонидов образуются карбонильное соединение R R2 =0 и карбонилоксид R3R4 OO, существование последнего в жидкой фазе подтверждено спектральными наблюдениями [112]. Конечные продукты разложения — 1,2,4-триоксоланы, пероксиды и полимерные пероксиды — получают в последующих реакциях молекул карбонил-оксида друг с другом, с карбонильными соединениями, а также со средой или специально введенными добавками. [c.257]

Кроме ТОГО играет роль и природа самого растворителя, так что прн озонировании в завистшсти от растворителя могут быть получены различные продукты окисления. Так, озонируя промытым озоно.м, при охлаждении эфиром н двуокисью углерода раствор циклопентена в хлористом этиле, Вагнер получил полимерный озонид, а при замене хлористого эткла гексаном им был приготовлен мономерный о 3 I) н и д. [c.77]

Бейли и Гарсиа-Шарп" утверждают, что при взаимодействии нафталина с озоном в гексане при —70° С ими было получено нестабильное соединение, очевидно озонид, в то время как камфен, по-видимому, образует озонид в равновесии с формальдегидом и амфионом многие же соединения обра-зуют лишь полимерные озониды. Так, из норборнилена прн озонировании в инертных растворителях получается продукт (LXXVIII) а фенантрен дает стабильное соединение с т. пл. 65—90° С, которое раньше считали моноозонидом но затем [c.331]

Однако хранение озонида 2, 3, 3-триметилбутена-1 постепенно ведет к образованию полимерного формальдегида, димерной перекиси пинаколина и грег-бутилацетата [c.334]

Много споров вызвало исследование продуктов озонирования фенантрена. Шмитт, Морикони п О Коннор утверждали, что если проводить реакцию в хлороформе или уксусной кислоте, то получается устойчивый озонид, однако Бейли и Ментна также используя в качестве растворителя хлороформ, показали, что при этом образуется смесь полимерных озонидов. Этот вывод в дальнейшем был подтвержден при использовании различных инертных растворителей. Однако оказалось, что если в качестве растворителя применять уксусную кислоту, то получается смесь полимерного соединения с ацетоксигидроперекисью (XXX) если же озонирование проводить в присутствии метанола, то получается ряд мономерных перекисей [c.382]

Недавно аналогичное исследование выполнено применительно к реакции озонирования циклододецена. При озонировании по следнего в апротонном растворителе (гексан, гептан) при 70 в соотношении олефин растворятель, равном 1 10, получено 56,5% мономерного и 38,5% полимерного озонида. При озонировании циклододецена в этиловом спирте и разложении озонидм перекисью водорода в муравьиной кислоте получена 1,10-декандикарбоновая кислота с выходом 50—60%. [c.220]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

Процесс озонолиза нельзя считать простым главные стадии механизма были выяснены Криге. Озон реагирует с олефином I с образованием первичного продукта, которому приписывают структуру П, хотя это нельзя считать окончательно установленным. Первичный продукт неустойчив и быстро превращается через промежуточное соединение П1 в цвиттерион IV и альдегид или кетон V. Совершенно очевидно, что в случае несимметричного олефина это расщепление может протекать по любому из двух путей (см. ниже). Цвиттерион IV затем стабилизуется а) реакцией с гидроксилсодержащим растворителем НОХ (если он присутствует) с образованием алкокси- или ацилоксигидроперекиси VIII б) реакцией с альдегидом или кетоном V с образованием озонида VI или полимерных озонидов, или их смеси в) полимеризацией с образованием перекиси VII г) перегруппировкой, [c.484]

Соединения типа X, в пятичленном кольце которых атомы углерода у двойной связи сполна алкилированы, а также некоторые четырехчленные циклы являются исключением из общего правила. Согласно этому правилу, озониды не образуются, если карбонильное соединение V представляет собой неактивирован-иый кетон. В этих случаях, несомненно, действуют пространственные факторы, так как образование озонида XI, содержащего пяти-, шести- и семичленные циклы, протекает легче, чем образование соответствующего озонида при окислении производного циклогексена. Последний процесс потребовал бы конструирования пяти-, семи- и восьмичленных колец. В таких случаях происходит образование больших полимерных озонидов или перекисей [27, 29, 31]. [c.486]

Фотоавтоокислекие фурана приводит к образованию перекиси типа озонида или соответствующего полимерного озонида. Последний уже при температуре немногим выше комнатной быстро перегруппировывается в -формилакри-ловую кислоту (ХХа или ХХб), которая становится таким образом легко доступной. Эта изомеризация проходит гладко в этаноле, причем образуется псевдоэтиловый эфир [c.90]

Полимерный озонид гексена (в расчете на димерный озоннд) 1 1,8 98,7 1,82 [c.122]

Аналогично протекает реакция при применении в качестве ис-содного продукта полимерного озонида, причем в соответствии с химерным (в основном) строением этого продукта выделяется око-то 2 моль ацетона на 1 моль исходного продукта. [c.123]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

В зависимости от природы исходного вещества образующиеся полимерные озониды могут иметь разную структуру. Если полимерный озонид образуется при реакции озона с линейными олефинами, то он представляет собой олигомерный моноперацеталь [2] г [c.28]

Иногда при Ьзонировании ненасыщенных полимеров могут образовываться полимерные озониды смешанной структуры [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология