Реакции с озоном

Озонирование. Реакция с озоном сопровождается разрывом не только Я-, но и о-углерод-углеродной связей в алкене [c.25]

Атомный кислород и озон (последний со значительно меньшей скоростью) реагируют с различными углеводородами. Окисленные соединения и свободные радикалы реагируют затем с оксидом азота с образованием дополнительного количества диоксида азота. В результате этого уменьшается доля оксида азота, вступающая в реакцию с озоном, вследствие чего содержание озона возрастает. [c.33]

Было сделано заключение, что некоторые из промежуточных деценов не были обнаружены прежними исследователями, так как около 40% деценов не вступает в реакцию с озоном. [c.426]

Протекание реакции с озоном по месту двойной связи можно замедлить, проводя ее в среде пиридина. Это позволяет проводить избирательный озонолиз лишь одной двойной связи в диенах, в то время как вторая не вступает в реакцию. При этом избирательно вступает во взаимодействие двойная связь с повышенной плотностью электронов [96]. [c.269]

В реальных условиях изделия из полимеров испытывают зачастую совместное действие многих из перечисленных и других факторов (например, распад макромолекул в реакциях с озоном, в условиях действия химически агрессивных сред и др )- [c.257]

Однако до своей гибели радикал НО успевает (в зависимости от высоты) разрушить от 15 до 110 молекул озона (Ларин, 1991). Как будет показано далее, роль гидроксильного радикала не исчерпывается его прямым участием в реакции с озоном (7.11) его содержание оказывает заметное влияние и на другие приведенные в табл. 7.1 циклы. [c.230]

Есть сведения, что простейшие алкены в реакцию с озоном не вступают. [c.61]

Химическая реакция с озоном двойных связей, расположенных на повер- [c.312]

Образовавшиеся радикалы вступают в реакцию с озоном - реакцию, которая и ведет к уничтожению озонового слоя. [c.658]

Очевидно, что реакция с озоном является поверхностной реакцией, ведущей к образованию поверхностного слоя озонидов и (или) последующих продуктов реакции. Толщина данного слоя растет пропорционально квадратному корню из времени пребывания полимера в атмосфере озона [199]. Постепенно с увеличением толщины слоя озон перестает воздействовать на недеградированный каучук. Обширный обзор механических особенностей образования трещин в атмосфере озона дан в статьях [196—197, 199, 201, 204—206]. Авторы всех статей приходят к единодушному выводу, что деградированный материал каучука (натурального, бутадиен-стирольного, акрило-нитрил-бутадиенового, г ис-полибутадиенового каучуков) обладает пониженной прочностью и эластичностью. Трещины раскрываются и распространяются при малых деформациях порядка 5—12 %. Было установлено [199], что даже на вершине [c.314]

Значение Й5 = (1,4 0,2) 10 °смЗ/(моль-с) при 298 К (для распада СЮ), полученное в масс-спектрометрических исследованиях [198], в пределах ошибок согласуется с результатами спектрофотометрических измерений Однако значение йб = (3,9 0,6) 10 2 см /(моль с) при 298 К (для распада ВгО) оказалось существенно меньше значения кц, найденного Клайном и Крузе [20], что указывает на неточность использованного ранее метода определения абсолютной концентрации радикала ВгО с помощью его реакции с озоном. На температурную зависимость йб [20] эти различия не влияют, и нет никакой необходимости пересматривать аррениусовское выражение для этой константы ке= 10( 2 ° 2)ехр [(—450 200)// 7 ]. [c.379]

Это создавало предпосылки для непосредственного наблюдения и идентификации промежуточных радикальных продуктов в случае их присутствия. Окисление указанных фенолов и ожидаемые продукты реакции с озоном были изучены ранее и методы их синтеза разработаны [10]. Механизм начальных стадий реакции для всех фенолов одинаков, а скорость реакции с озоном у замещенных фенолов больше. Это позволило селективно проводить реакцию и накапливать большое количество промежуточных продуктов. [c.299]

Анализ УФ-спектров продуктов показывает, что хиноны или хино-идные продукты рекомбинации в заметных количествах не содержатся. Предположение о том, что они быстро расходуются в реакции с озоном не подтверждается ни стехиометрией второй стадии реакции, ни сравнением констант скоростей реакции фенола и хинона с озоном (см. таблицу соединения 3, 5 и 6). Экстинкция этих продуктов гораздо выше, чем у фенола. Поэтому их присутствие было бы заметно уже при содержании в смеси 10%. [c.299]

Реакция с озоном приведена на схеме (217)] Реакции с Ы-электрофилами [c.126]

Энергии активации в реакциях с озоном [c.159]

При реакционно-хроматографическом определении СО, которое традиционно заканчивается детектированием метана с помощью ПИД (рис. Vn.51), С обычно не превышает 10- масс. % (примерно 1 ррт), а погрешность определения почти вдвое выше, чем при прямом детектировании СО [274]. Применяя похожую методику, но с хемилюминесцентным детектором (ХЛД), можно снизить С для СО в 5 раз (около 0,2 ррт). Этот вариант ре-акционно-хроматографической методики использовали для определения следов СО в этилене [275]. После разделения анализируемых газов на колонке (3 м X 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура реактора 350°С). Туда же направлялся поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по интенсивности хемилюминесцентной реакции с озоном. [c.379]

После концентрирования в ловушке (10 см х 6 мм) с Порасилом А при обычной температуре, термодесорбции при 250°С и разделения на короткой колонке (90 см х 3 мм) с хромосорбом 103 при 85°С с ХЛД можно однозначно идентифицировать следовые количества ацетонитрила и акрилонитрила в атмосферном воздухе [80]. Воздух предварительно осушают в патроне с Mg (0104)2. При отборе 10 л воздуха С составляет 20 нг. Аналогичным образом определяли в воздухе [81] триметиламин после улавливания в трубке с тенаксом G , термодесорбции и хроматографирования на стеклянной колонке (3 м X 3 мм) с 5% сквалана на хромосорбе 104, обработанном 2% КОН. Использование ХЛД делает дополнительную идентификацию триметилами-на ненужной. Этот детектор можно использовать и при идентификации и анализе ПАН и нитратов (см. раздел 4.2) после щелочного гидролиза компонентов и превращения нитритов и нитратов на молибденовом катоде в оксид азота, определяемый по реакции с озоном (см. выше) [53]. [c.432]

Определения непредельных углеводородов производятся с по-моиЦ)Ю 1) действия серной кислоты 23 присоединения га.ллоиутов 3) реакции с солями ртути 4) реакции с озоном 5) реакции с гидроперекисью бензоила 6) реакции с тирцианатом и 7) другими ме-Т(3дами. [c.101]

Изобразите структурные формулы всех алкенов СтНи, которые при каталитическом гидрировании могут образовать 3-метилгексан. Какой из этих алкенов при реакции с озоном может дать метаналь (формальдегид) НСНО [c.59]

Кинетические кривые поглощения озона тонки.ми пленками полимеров, как и кинетические кривые поглощення кислорода, имеют S-образную форму (рнс. 3.4) На глубоких стадиях озонирований после исчерпания в поли.мере двойных связей в реакцию с озоном вступают группы Hs и продукты окисления. Константы скорости взаимодействия озона с тверды.чи и растворенными полимерами практически не различаются. Одиако при температуре стекловаиия происходит изменение реакционной способности полимеров в твердом состоянии. [c.200]

Одним из основных стоков алкенов из атмосферы служит их реакция с озоном. На первой стадии образуются озониды, распадающиеся с образованием бирадикалов Криги ( riegee) (Нииб и соавт., 1995) [c.181]

Видно, что основной по массе окислитель атмосферы - молекулярный кислород - сам по себе не оказывает существенного влияния на судьбу ЗОг- То же самое относится и к реакции с озоном. Отсюда можно сделать вывод газофазное окисление ЗОг происходит практически полностью в дневное время, так как наиболее быстро реагирующие с диоксидом серы радикальные частицы СН3ОО, НОО и НО генерируются в газовой фазе атмосферы на свету. [c.206]

Ускорение реакции С—Н-связи с озоном под действием нагрузки объясняется следующими обстоятелы твами. В молекуле полимера каждый атом С имеет sp -гибридизацию орбита-лей, в силу чего угол ССС равен 109°. Реакция озона с G—Н-связью сопровождается образованием радикала, где для атома С характерна уже 5/ 2-гибрш1изация орбиталей с углом ССС в 120°. Под влиянием нагрузки происходит деформация углов ССС в сегментах макромолекулы в проходных цепях. Это снижает энергию перегибридизации у атома углерода атакуемой С—Н-связи и соответственно энергию активации. Нагрузка повышает энергию таких участков макромолекулы - следовательно, снижает активационный барьер. Установлена четкая симбатность в том, как механическая нагрузка в полимере и деформация углов С—С-связей в циклических углеводородах отражаются на реакционной способности С—Н-связей в их реакции с озоном. Нагрузка ускоряет также реакцию озона с двойными связями и гидролиз полиамидов парами воды. [c.244]

Окислительное расщепление озоном. Реакция с озоном проходит с расщеплением обеих компонент (к и а) двойной связи С=С. Озон, имеющий очень большой окислительно-восстановительный потенциал (Е = +2,07 В) и невысокую устойчивость, сначала присоединяется по я-связи, а затем разры- [c.246]

Фуроксановые (но не фуразановые) соединения легко вступают в реакцию с озоном и, по-видимому, той стороной молекулы, где находится экзоцикличе-ский атом кислорода [1Й1. При действии на озониды холодного разбавленного раствора едкого натра образующаяся кислота сначала содержит заместитель у атома углерода фуроксана, смежного со связью N- 0 [1231. [c.380]

Первая особенность состоит в том, что определяющая роль диффузии среды в скорости взаимодействия с педеформирован-ным материалом сказывается, например, в резком влиянии толщины образца на скорость озонирования тонких (порядка 100 мк) пленок из очищенного СКБ или НК . Так, пленки очищенного НК толщиной 200 А теряли каучукоподобные свойства в течение нескольких секунд при экспозиции их в атмосфере, содержащей 0,01% озона пленки толщиной 1 мк сохраняли эластичность в тех же условиях в течение нескольких часов. Образующийся на поверхности образца окисленный слой полимера препятствует дальнейшему развитию реакции если этот слой непрерывно удалять, то интенсивная реакция с озоном будет продолжаться. Это показано при озонировании саженаиолненных резин из СКН, СКС и СКБ, погруженных в хлороформ (хороший растворитель для озонидов каучука). При этом наблюдается интенсивное образование суспензии сажи, свидетельствующее о, взаимодействии полимера с озоном. [c.298]

Наличие кислорода в любом синглетном состоянии ( Ag, также приводит к распаду озона. Чтобы преодолеть эти трудности, атомы 0( Р) для реакции с озоном были получены при разложении окиси азота на горячем штифте Нернста [175] (ср. с работой Кауфмана и Келсо [157]) найденное значение кт равно (8,8 0,3) 10 см /(моль с) при 296 К, что значительно меньше значения (1,5 0,4) 10 ° см /(моль с), полученного Филлипсом и Шиффом [90]. При использовании обычного способа образования атомов 0( Р) в разряде при 298 К, по всей вероятности, ошибка велика. [c.366]

Другие методы, прея.гюженные для определения ненасыщенных углеводо родов, зак лю чаются в следующе.м 1) образовании продуктов присоединения с пербензойной или перкамфорной кислотой 2) реакции с жидкой двуокисью азота при Te.wnepaType от —15° до —20° 3) реакции с озоно.м 4) реакции с водородом [c.1220]

Озонированный кислород обычно пропускают в охлажденный раствор олефина по трубке, на конце которой имеется пористый диск. Для поглощения непрореагировавшего озона отходящие газы можно пропускать через скипидар или раствор иодистого калия. Если ненасыщенное соединение легко реагирует с озоном, то момент завершения реакции можно определить по появлению озона в отходящих газах, которое сопровождается выделением из раствора иодистого калия свободного иода. Если реакция с озоном протекает медленно или если желательно избежать переозонирования соединений, содержащих ароматическое ядро, то реакцию можно закончить, когда проба раствора больше не обесцвечивает мгновенно раствор брома в хлороформе [41]. С другой стороны, реакцию можно контролировать, определяя концентрацию озона в токе поступающего газа и в отходящих газах, одновременно измеряя скорость течения газов. Полученные данные позволяют вычислить скорость поглощения озона, и реакцию можно остановить, когда будет поглощено теоретическое количество озона [89]. [c.487]

Соединение А(СяТ[140г) при нагревании с водой образует два соедипспия Б(С4Н1пО) и 13(0 11502). Соединение Б нейтрально и устойчиво к окислению. Соединение Б имеет кис.лую реакцию и, как иоказало определение концевых С-метильных групп, не соде])жит метильных групп. Соединение В в реакцию с озоном пе вступает. Пользуясь структурными формулами, изобразите указанные реакции, [c.96]

Затем N0 детектируется ХЛД по хемилюминесцентной реакции с озоном (см. выше). При отборе 3 л воздуха С для соединений азота составляет 1-3 ppb при относительном стандартном отьслонении 0,05. [c.432]

Новый метод селективного определения СО с помощью ХЛД [83] позволил примерно в 5 раз снизить С (около 0,2 ррт) по сравнению с традиционными методами, основанными на предварительном концентрировании микропримесей СО в ловушке с цеолитом 5А или конверсии СО в метан [63]. Этот вариант реакционной газовой хроматографии использовали для определения следов СО в этилене. После разделения газов на колонке (3 м х 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее — в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура 350°С). Туда же подводили поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по хемилюминесцентной реакции с озоном (см. выше). [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология