Реакционноспособные растворители

Неплохим выходом из этого положения оказалось использование так называемых реакционноспособных растворителей. Это такие жидкости, которые, как и традиционные растворители, разжижают эпоксидные смолы, но в отличие от них, выполнив свое предназначение, не испаряются в процессе отверждения смолы, а вступают с ней (и с отвердителем) в химическую реакцию. Не испаряются они и в процессе эксплуатации покрытия. [c.55]

При взаимодействии перекиси водорода с бензальдегидом образуется не а-оксигидроперекись, а ди-(оксибензил)перекись, хотя первая при этом может являться промежуточным продуктом а-Оксигидроперекиси этого класса получаются озонированием некоторых ароматических соединений в реакционноспособных растворителях, но из-за тенденции образующихся продуктов к межмолекулярным реакциям выделение их сильно затруднено. [c.214]

Фенантрен в подобных условиях дает продукты, содержащие гидроперекись с открытой цепью (Ь) и циклическую перекись (Ь1) Некоторые сомнения были высказаны по поводу нали чия в продуктах реакции соединения (Ь). По-видимому, при определении соотнощения этих продуктов значение имеет методика эксперимента и время выдерживания образцов, вероятно при этом гидроперекись переходит в более устойчивую форму (Ь1), особенно в присутствии реакционноспособного растворителя. [c.214]

Реакция имеет четко выраженный гомолитический характер, поскольку легко происходит передача цепи реакционноспособными растворителями, например бром-трихлорметаном [67] [c.355]

Приведенное выше обсуждение не учитывало возможности специфического взаимодействия реагирующего соединения с растворителем, которое граничит с химическим сродством, как, например, водородная связь. Следует ожидать, что подобные специфические взаимодействия могут обладать такой силой и селективностью, что реагирующая группа может превратиться в некий совершенно иной комплекс. В результате действия подобных сил между определенными группами и реакционноспособным растворителем может нарушиться линейная зависимость. [c.544]

Говоря об отклонениях от общего правила растворимости в реакционноспособных растворителях, очень полезно рассмотреть поведение ализаринового синего (I), в молекуле которого имеются функциональные группы, характерные не только для ализарина (II), но и для 8-оксихинолина (III). [c.191]

Алкены, образованные при радиолизе насыщенных углеводородов, существенно изменяют реакционную систему даже после облучения минимальной дозой. В противоположность этому часто наблюдается, что многие продукты радиолиза ароматических углеводородов оказывают только слабое влияние на ход реакций в ароматических жидкостях. Для большинства из них химическая реакционноспособность несильно отличается от реакционноспособности растворителя. Энергия возбуждения электронно-возбужденных молекул растворителя может легко переноситься к продуктам реакции и вызывать дальнейшие химические эффекты. Здесь следует заметить, что известные акцепторы энергии вызывают только ограниченное защитное действие на радиолитическое разложение растворителя, но на процессы переноса энергии влияют лишь эффекты дозы. Это особо обсуждается в разд. 3.3.6. В дополнение, реакционноспособные радикалы могут взаимодействовать с некоторыми нестабильными продуктами радиолиза. [c.105]

При препаративном разделении очевидно, что растворитель не должен взаимодействовать с регенерируемым образцом. Эта проблема возникает редко в связи с целым рядом причин (например, малая вязкость), для разделения целесообразно применять низко-кипящие растворители, которые обычно можно удалить выпариванием. Следует также избегать применения реакционноспособных растворителей, способных полимеризоваться с образованием вы-сококипящих продуктов. Например, ацетон конденсируется до диацетонового спирта и соединений с более высоким молекулярным весом на основной окиси алюминия, и поэтому ацетон нельзя использовать вместе с этим сорбентом. [c.100]

Так как многие неводные растворители реакционноспособны, вызывают коррозию, токсичны, высоколетучи или сочетают все эти свойства, то следует рассмотреть экспериментальные трудности, встречающиеся при работе с ними. При работе с очень реакционноспособными растворителями возникает необходимость исключения кислорода, двуокиси углерода или чаще всего — воды. Так как чрезвычайно трудно и часто невозможно удалить следы воды, термины неводные и безводные нужно понимать в смысле с чрезвычайно низким содержанием воды. [c.20]

В СССР применяется метод получения беспарафиновых лаков с использованием в качестве реакционноспособного растворителя [c.126]

Инициаторы вводят в лакокрасочные материалы на основе ненасыщенных олигомерных полиэфирмалеинатов и полиэфиракрилатов для инициирования процесса их полимеризации или сополимеризации с реакционноспособными растворителями. Ускорители [c.496]

ЭПОКСИДНЫЕ ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.168]

Большие преимушества для получения лаков без растворителей появляются с применением в качестве отвердителей вместо аминов и полиамидов инициаторов ионной полимеризации. Это позволяет использовать в качестве реакционноспособных растворителей циклические соединения, имеющие в цикле более трех членов, значительно сократить длительность отверждения, получать лаки и эмали с низкой вязкостью и затрачивать небольшое количество отвердителя. [c.170]

В частности, при использовании в качестве инициатора эфирата трехфтористого бора > можно изготовить на основе низко-или среднемолекулярных эпоксидных смол (ЭД-5, Э-40, Э-33) и смеси тетрагидрофурана и фенилглицидилового эфира (реакционноспособный растворитель) лаки с сухим остатком 90—94%. Применение одного тетрагидрофурана в качестве активного растворителя не позволяет получить покрытия с хорошими защитными свойствами, по-видимому, вследствие образования неплотной трехмерной структуры, состоящей преимущественно из элементарных звеньев, образующихся при раскрытии тетрагидрофуранового кольца. Кроме того, наряду с полимеризацией тетрагидрофурана происходит процесс деполимеризации и сухой остаток лакокрасочного материала снижается. Эти недостатки частично устраняются добавлением к тетрагидрофурану фенилглицидилового эфира, увеличивающего содержание эпоксидных групп в системе, но для достижения хороших защитных свойств покрытия следует связывать гидроксильные группы (образующиеся в результате обрыва цепи в процессе катионной полимеризации циклических эфиров) путем введения 2,4-толуилендиизоцианата. При этом диизоцианат играет роль сокатализатора " для эфирата трехфтористого бора. Последний в свою очередь ускоряет реакцию между диизоцианатом и гидроксильными группами . Оптимальное соотношение компонентов в композиции 47,2 вес. % смолы Э-40, 33 вес. % тетра- [c.170]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Еще одним интересным, с нашей точки зрения, реакционноспособным растворителем для эпоксидных смол является сламор, что означает сланцевый модификатор . Технологию изготовления этого вещества разработали ленинградские исследователи В. И. Богданов, В. Э. Файнберг, А. П. Лалазарова. С 1976 года его изготавливает в промышленных масштабах сланцехимическое производственное объединение имени В. И. Ленина в г. Кохтла-Ярве Эстонской ССР по ТУ 38—10931—76. [c.56]

Эпоксидные лакокрасочные материалы с минимальным содержанием растворителей. Материалы, не содержащие растворителей или содержащие их в минимальных количествах, имеют значительные преимущества. При их применении снижается пожароопасность, улучшаются условия труда, возможно нанесение утолщенных слоев покрытий, вследствие чего упрощается технологический процесс, улучшаются физико-механические и защитные свойства покрытий. Достигается это введением в эпоксидную композицию реакционноспособных растворителей — мо-ноглнцидиловых эфиров. [c.81]

Криге показал, что при озонировании непредельных соединений в реакционноспособном растворителе возникновение перекисей также происходит согласно ионному механизму [c.14]

Озонирование различных циклических олефинов в реакционноспособных растворителях приводит к образованию простых и сложных эфиров -гидроперекисей. Их получение легко объясняется упомянутой выше теорией озонирования Криге. [c.208]

Разложение диароилперекисей в растворителях в своей начальной стадии протекает подобно разложению диацилперекисей. Однако ароилоксирадикал более устойчив, чем радикалы алифатических кислот, и поэтому чаще присоединяется к другим продуктам до разложения и образования арильного радикала. Продукты, полученные в результате присоединения бен-зоилоксирадикала или фенильного радикала будут рассмотрены в дальнейшем. Здесь можно только указать, что первая реакция проходит при более низкой температуре или в присутствии более реакционноспособных растворителей (например, в полициклических углеводородах). [c.400]

Термическое расщепление 5-фенилтетразола в присутствии реакционноспособных растворителей приводит к образованию продуктов, в состав которых может включаться молекула растворителя. Например, при нагревании 5-фенилтетразола в /г-толунитриле в качестве основного продукта наряду с небольшим количеством 3,5-дифенилтриазола выделен 3-фенил-5-(/г-толил)- [c.69]

Согласно предложенному Криге механизму [см. уравнение (У1П-96)],. первичным промежуточным продуктом реакции озона с непредельным соединением является озонид (I) неизвестного строения, в котором, вероятно, сохраняется еще углерод-углеродная связь. Такой первичный озонид никогда еще не был выделен в чистом виде, но Криге и Шредер [358] недавно показали присутствие первичного озонида в реакции озонирования транс-ди-трет-бутилэтилена. (Имеются, однако, указания, что такого рода первичный озонид не является обязательным промежуточным продуктом каждой реакции озонирования.) Первичный озонид может затем расщепляться с образованием биполярного иона (II) и карбонилсодержащего фрагмента (III). Обычно альдегидные карбонильные группы взаимодействуют в условиях реакции с биполярными ионами, образуя обыкновенные озониды (IV), но кетоны так не реагируют. Если при озонировании используется такой реакционноспособный растворитель, как метиловый спирт, может образовываться мето-ксилированная гидроперекись (V). Кроме того, образовавшийся на ранней стадии реакции биполярный ион может таким же образом реагировать с водой. В большинстве процессов озонолиза в инертных растворителях, и в особенности тогда, когда озонирование приводит к образованию кетонных группировок (III), получаются также димерные цик- [c.121]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Другим комплексующим агентом, который позволяет разделять оптические изомеры, является три-о-тимотид. Молекула его (см. главу седьмую) не плоская, и в ней отсутствует плоскостная (зеркальная) симметрия и центр симметрии. Три-о-тимотид образует две сте-реохимические конфигурации, которые напоминают трехлопастной пропеллер, обладают оптической активностью и при нагревании превращаются друг в друга. Медленная кристаллизация приводит к случайному образованию I- или / -формы. Полости включения этих двух форм зеркальноизомерны. Так, кристаллизация три-о-тимотида из реакционноспособного растворителя, который также представляет собой рацемат, приводит к преимущественному включению I- или d-формы растворителя. Этот метод использовали для дости/иения разделения оптических изомеров е/иор-бутилбромида [77]. Хотя три-о-тимотид образует как небольшие клетки, так и длинные каналы, механизм разделения с его помощью не полностью аналогичен механизму разделения с помощью мочевины, так как молекула самого три-о-тймотида также является асимметричной. [c.517]

Толщина Л. п. составляет обычно 60—100 мкм, иногда — ок. 300 мкм. Лакокрасочные материалы наносят, как правило, несколькими слоями толщиной 10— 25 мкм и сушат после нанесения каждого слоя. Необходимость нанесения нескольких слоев обусловлена во многих случаях невозможностью получить Л. п. с хорошплш защитными свойствами, т. к. при нанесении одного утолщенного слоя затрудняются улетучивание растворителя и др. процессы пленкообразования и может получиться Л. п. с подтеками и наплывами. Слоем толщиной 350 мкм м. б. нанесены густые шпатлевки, тиксотропные лаки и эмали, а также материалы, содержащие реакционноспособные растворители, напр. полиэфирные лаки и эмали. [c.5]

Сушка с помощью УФ-излучения и электронного излучения имеет ограниченное применение для материалов на основе р-ров ненасыщенных полиэфиров и др. олигомеров в реакционноспособных растворителях (мономерах). С помощью УФ-излучения можно отверждать только проницаемые для него материалы, напр, лаки, а также шпатлевки, содержащие соответствующие наполнители (микрослюду, бланфикс и др.). В состав материалов должен быть введен фотосенсибилизатор. Источниками излучения служат след, лампы суперактиничные, люминесцентные, синего света, ртутные высокого и низкого давления. Продолжительность отверждения 1 — 12 мин вместо 16—24 ч, необходимых в случае использования химич. инициатора и ускорителя сополимеризации. [c.10]

П. л. и э. могут быть модифицированы сополимерами глицидиловых эфиров, эпоксидными или алкидными смолами, акриловыми полимерами, нитроцеллюлозой, поли-е-капролактонами и др. П. л. и э. на основе эпоксидно-алкидных систем рекомендуются для окраски оборудования и приборов, эксплуатируемых в условиях тропич, климата. Сочетание полиуретановых лаков с лакокрасочными материалами на основе хлорсодержащих полимеров обеспечивает абразивостой-кость покрытий в щелочных средах. Повышение химстойкости полиуретановых покрытий достигается при использовании в качестве гидроксилсодержащих соединений различных виниловых сополимеров. Применение изоцианатов и гидроксилсодержащих веществ но> вых типов, напр, элементоорганических, позволяет получать покрытия с повышенной термостойкостью. Создание полиуретановых материалов, содержащих реакционноспособные растворители, водоразбавляемых и порошкообразных значительно расширяет обдасти их применения и снижает стоимость. [c.32]

При автоокислении углеводородов в жидкой фазе реакция истинного мономолекулярного распада гидропероксида на свободные радикалы (1.4), по-видимому, имеет небольшое значение, так как энергия активации мономолекулярного гомолиза гидропероксида по О—О-связи в жидкой фазе на 20—50 кДж/ /моль ниже, чем в газовой [14, 17, 18]. Это указывает на то, что в жидкой фазе распад гидропероксида осущ ествляетея с участием растворителя, причем скорость распада гидропероксида возрастает при использовании реакционноспособного растворителя [10, 14]. [c.14]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

Вместо стирола, обладающего достаточно высокой летучестью, в качестве реакционноспособного растворителя могут быть применены также такие менее летучие мономеры, как винилтолуол, монометилмалеинат, диаллилфталат. В лаках отечественного изготовления в качестве мономера часто применяют олигоэфир-акрилат ТГМ-3 —диметакриловый эфир триэтиленгликоля, который практически нелетуч при температуре окружающей среды и полностью совместим с полиэфирмалеинатами. [c.124]

В отличие от полиэфирмалеинатов двойные связи в полиэфир-акрилатах находятся не в середине, а на концах полимерных молекул. В присутствии инициатора эти концевые олефиновые группы могут вступать в реакцию полимеризации друг с другом без введения реакционноспособного растворителя. Если стирол и добавляют, то это делается для увеличения срока годности материала. В зависимости от функциональности спиртов, использованных при синтезе, и их соотношений получают полиэфиры с различным количеством концевых реакционноспособных групп. Примерами таких полиэфиракрилатов могут служить четырехфункциональный диметакрилат диэтиленгликольфталата (МДФ-2) со [c.125]

Весьма перспективным является использование в составе клеев так называемых реакционноспособных растворителей (или активных разбавителей) [20, с. 41]. Эти соединения имеют низкую вязкость, способны растворять твердые продукты и вступать в химическое взаимодействие с компонентами клеев при отверждении. Для клеев, содержащих вместо органических растворителей и воды реакционноспособные растворители, не требуется открытая выдержка. Некоторые из этих продуктов одновременно являются пластификаторами клеев. К реакционноспособным растворителям можно отнести моноэпоксидные соединения, смеси алифатических эпоксидных олигомеров с фе-нилглицидиловым эфиром (ЭФГ, УП-616, УП-624) и другие соединения [85]. Их применяют в качестве растворителей для эпоксидных клеев. [c.132]

К числу элементоорганических реакционноспособных растворителей, вступающих в химическое взаимодействие с компонентами клеящих систем, относятся фенилтриглицидоксисилан и дифенилдиглицидоксисилан. Введение в эпоксидные композиции 20% фенилтриглицидоксилана в 5 раз снижает их вязкость без изменения свойств отвержденных клеев. [c.132]

Решение этих задач осуществляется путе.м создания большого числа материалов на основе различных синтетических пленкооб-разователей (алкидных, эпоксидных, полиуретановых, акриловых и др.) в том числе — водоразбавляемых, порошковых и содержащих реакционноспособные растворители. Многие из них широко применяются в промышленности. [c.4]

Начиная с середины пятидесятых годов в нашей стране и за рубежом во все возрастающем количестве применяют лакокрасочные материалы на основе ненасыщенных полиэфиров. Характерной особенностью этих материалов является возможность нанесения их на поверхность при полном отсутствии или сравнительно небольшом содержании летучего растворителя, который заменен реакционноспособным растворителем, сополимеризующимся в процессе сушки с пленкообразующим. Это позволяет получать однослойное покрытие толщиной 150—300 мкм и тем самым сокращать число слоев, расход лакокрасочных материалов и трудовые затраты. [c.107]

Помимо ненасыщенного полиэфира в составе полиэфнрмалеи-натных лакокрасочных материалов присутствует целый ряд других компонентов мономер, играющий роль реакционноспособного растворителя, сополимеризующегося с полиэфиром инициатор полимеризации и ускоритель ингибитор полимеризации всплывающая добавка и добавки для предотвращения стекания и улучшения розлива растворители. В состав полиэфирных эмалей и шпатлевок входят, кроме того, пигменты и наполнители. [c.107]

Для таких материалов обычно используют низко- или среднемолекулярные эпоксидные смолы, а в качестве реакционноспособных растворителей упомянутые выше алициклические эпоксидные смолы, эпоксидированные масла, а также моноглицидиловые эфиры, эпоксидные смолы на основе алифатических многоатомных спиртов и др. [c.168]