Полипропиленоксиды кристаллические

Рис. 2.121. Спектры (25,1 МГц) растворов кристаллического (а) и аморфного (б) полипропиленоксида в бензоле- в при 303 К [448].

Натта и сотр. [279] провели рентгенографические исследования структуры цепи кристаллического полипропиленоксида, который может быть получен полимеризацией оптически активного мономера или рацемического мономера в особых условиях (гетерогенный катализ циглеровского типа). Оказалось, что период идентичности полипропиленоксида по оси равен 7,16 + + 0,05 А. Это почти соответствует недеформированной цепи —С—С—О—С—С—О—. Такие цепочки кристаллизуются в орторомбической системе с а 10, 52 и а 4,67 А, что дает плотность 1,096 (экспериментальная величина 1,05). [c.64]

С ПОМОЩЬЮ спектров ЯМР были также обнаружены различия в тактичности кристаллического и некристаллического полипропиленоксида [14]. Метод ЯМР С был с успехом применен для анализа структуры и [c.193]

Прайс с сотр. исследовали кристаллические полигликоли, полученные озонолизом стереорегулярных образцов полипропиленоксида. Количество поглощенного озона определяло молекулярный вес полигликоля. Предполагая без достаточных оснований, что вклад концевых групп гликолей и структурных неоднородностей цени в понижение температуры плавления одинаков, и используя приближенную форму уравнения (7) [c.372]

В роли искусственных зародышеобразователей для роста сферолитных лент могут выступать полимерные волокна. Поверхность этих волокон должна обладать способностью инициировать процесс структурообразования, так как иначе эффект упрочнения не достигается. Сами по себе полимерные волокна, введенные в кристаллический полимер, не останавливают рост трещин и других макродефектов. Поэтому не все волокна подходят для этой цели. При структурообразовании в полипропиленоксиде искусственные зародыши кристаллизации возникают на поверхности полипропиленового и тефлонового волокон (рис, IV. 103, б), но не наблюдаются на поверхности полиакрилонитрильного волокна. [c.368]

Прайс -5 описал два изомера полипропиленоксида и показал, что в присутствии в качестве катализатора КОН из мономера в /-форме образуется кристаллический полимер с темп. пл. [c.14]

При изучении термостойкости полипропиленоксида были использованы образцы двух типов [7] атактический и изотактический полипропиленоксид. Термин изотактический означает, что каждый последующий асимметричный центр имеет одну и ту же конфигурацию. Атактический полимер был получен в виде стеклообразного тела, молекулярный вес его был равен 16 000. Изотактический полимер представлял собой кристаллическое вещество с температурой плавления 70° и характеристической вязкостью 2,5, что [c.245]

Значения параметров кристаллической решетки -полипропиленоксида составляют а = 10,330, Ь = 4,589, с = 6,580, что весьма близко литературным значениям [7] для кристаллического рацемического полипропиленоксида а = 10,40, в = 4,64, с = 6,92 [c.270]

Плотность элементарной кристаллической ячейки полипропиленоксида равна 1,154 г/сл< , а плотность аморфной фазы соответственно 1,002 г/сж [30]. [c.23]

Рис. 12.2. Спектры ЯМР растворов полипропиленоксида в хлороформе при шумовом подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами [18] а — кристаллическая фракция, осажденная при охлаждении раствора о — некрнста.чличе-ская фракция в — нерастворимая фракция (после экстракции ацетоном при комкаткс-д тем-пературе). Спектры получены с помощью накопления 2500 сканирований при сксроси развертки в каждом сканировании 2 Гц/с. Концентрации растворов разных фракций ке всегда одинаковы. Числами указаны сдвиги в Гц в сторону слабого поля от линии мет,им-.ча для которой спин-спиновое взаимодействие С— Н подавлено). Магнитное поле возрастает в направлении слева направо.

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]

При полимеризации неактивного пропиленоксида с каталитической системой [2пКг -f -борнеол] образуется оптически активный кристаллический полипропиленоксид . [c.107]

Большинство исследований теплоемкости полимеров относится к области комнатных и более высоких температур. Прп этих температурах для многих (если не для всех) полимеров как аморфных, так и кристаллических наблюдается линейная зависимость теплоемкости от температуры. Кроме полимеров, данные о которых приводятся в обзорах , линейная зависимость теплоемкости от температуры обнаружена у изотактического и атактического полистирола полипропиленоксида сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой и ряда полиуретанов [c.178]

Стереоселективная полимеризация рацемического мономера, т. е. такой процесс, в котором скорость присоединения антиподов мономера к растущей полимерной цепи неодинакова, приводит к образованию макромолекул с преобладающим содержанием (R)- или (S)-мономерных звеньев. Доказательством стереоселективного характера полимеризации рацемической окиси пропилена [198] явилось разделение полученного полимера на фракции, обладающие противоположным знаком оптического вращения. Для этой цели Цурута и сотр. [199] использовали хроматографию на полимере (—)-ментилглицидилового эфира (оптическая активность полученных фракций [alu —6,7° и +6,4°), а Фурукава [200]—хроматографию на комплексе диэтилцинка с L-ментолом, борнеолом или сахарозой- Тем самым показано, что кристаллический полипропиленоксид состоит, в основном, из энантиомерных цепей, а не является стереоблок-сополимером. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология