Рентгенографическое исследование структуры целлюлозы

Рентгенографический метод сыграл важную роль к исследованиях надмолекулярной структуры целлюлозы (см. 9.4.3, 9.4.4 и 9.4.6). [c.146]

Рентгенографическое исследование структуры целлюлозы [c.102]

Целлюлозе, как и вообще кристаллическим полимерам, свойствен полиморфизм. Обнаружено несколько полиморфных модификаций целлюлозы, различающихся кристаллической решеткой - формой и параметрами ее элементарной ячейки. Как показали рентгенографические исследования, природная целлюлоза из любого растительного источника (отличающаяся от целлюлозы бактерий и водорослей) имеет одинаковую кристаллическую структуру. Полиморфную модификацию природной целлюлозы называют целлюлозой I. [c.246]

Как показали Роговин и Гинзберг при разложении алкоголята целлюлозы водой получается продукт, обладающий, поданным рентгенографических исследований, структурой гидратцеллюлозы. Однако по физико-химическим свойствам (окрашивае-мости, гигроскопичности) этот продукт отличается от обычных препаратов гидратцеллюлозы и приближается к природной целлюлозе. Следовательно, образование алкоголята целлюлозы — процесс, протекающий без набухания целлюлозы и без разрушения водородных связей между макромолекулами (см. гл. I), является примером реакции, при которой происходит изменение структуры целлюлозы без одновременного заметного изменения ее физико-химических свойств. [c.195]

Участие соавторов вызвало необходимость внести изменения в порядок изложения материала теоретическая часть была отделена от технологической. Включен совершенно новый материал по рентгенографическим методам исследования структуры целлюлозы, сновке нитей, текстильным операциям при производстве кордной нити. [c.12]

По внешнему виду целлюлоза — аморфное вещество. Однако при рентгенографическом исследовании она дает характерные рентгенограммы, указывающие на значительную упорядоченность ее структуры. [c.715]

Еще свыше -50 лет тому назад Катц, внесший большой вклад в исследование структуры полимеров рентгенографическими и термодинамическими методами, отметил, что изотермы поглощения воды целлюлозой сильно напоминают изменение давления паров воды над серной кислотой, образующей, как известно, с водой гидраты опре- [c.57]

Большой интерес для выяснения вопроса о равновесном состоянии целлюлозы представляют подробные исследования производных целлюлозы, обладающих отчетливо выраженной макро-кристаллической структурой, в частности, рентгенографические и электронографические исследования препаратов эфиров целлюлозы, полученных в виде кристаллов (стр. 90). Несмотря на [c.93]

Доре [23] была разработана теория цепной структуры волокон целлюлозы. Такое последовательное развитие представлений о структуре целлюлозы было завершено Мейером и Марком [24], использовавшими рентгенографические исследования и пришедшими к ряду существенных заключений, до сих пор сохраняющих свое значение. [c.16]

Для рентгенографического исследования кристаллической структуры целлюлозы I использовали высокоориентированные образцы целлюлозы - целлюлозу рами и хлопковую и метод просвечивания целого волокна. На основании полученных результатов измерений заключили, что ячейка целлюлозы, в соответствии с принятой в кристаллографии классификацией ячеек, является моноклинной. Моноклинная ячейка - один из простейших типов ячеек (рис. 9.6, а). У кубической ячейки ребра равны между собой <3 = Ь = с и все углы между ними (а, Р, у) равны 90°. У ромбической ячейки а Ь Ф с, но все углы составляют по 90 . У моноклинной ячейки аФЬ СК угол моноклинности у Ф 90° (у > 90°). [c.247]

Каковы границы рентгенографического метода, ясно обнаружилось на примере и о л и о к с и м е т и л е н о в. Исследования о них мы предпошлем исследованиям структуры высокомолекулярных веществ типа целлюлозы. [c.301]

Целлюлоза долгое время рассматривалась как вещество аморфное, и только рентгенографические работы ряда исследователей вскрыли ее кристаллическую структуру. Эти исследования показали, что кристаллики целлюлозы принадлежат к ромбической системе с соотношением кристаллографических осей [c.260]

Некоторые методы исследования при определении размеров структур не всегда приводят к достоверным результатам. Этот вопрос будет рассмотрен более подробно в следующей главе. Здесь же в качестве примера рассмотрим обычный рентгенографический метод (рассеяние рентгеновских лучей под большими углами). Уширение дифракционных колец может дать сведения о размерах кристаллических образований. Вполне возможно, что при исследовании целлюлозы этим методом можно получить размеры истинных кристаллических областей, которые отделены друг от друга аморфными прослойками. Это подтверждается при сравнении размеров кристаллитов, выделенных при помощи кислотного гидролиза и исследованных затем в электронном микроскопе, с данными рентгенографического анализа. Однако при изучении таким методом монокристаллов эти гораздо более крупные структуры могут давать рентгенограммы того же типа. Но уширение дифракционных колец в этом случае обусловлено присутствием дефектов в кристаллической матрице. [c.50]

Как показали Роговин и Гинзберг , при разложении натрий-алкоголята целлюлозы водой получается продукт, обладающий, по данным рентгенографических исследований, структурой гидратцеллюлозы. Однако по физико-химическим свойствам (окра-шиваемости, гигроскопичности) этот продукт отличается от обыч- [c.125]

Целлюлоза— классический пример полимера, макромолекулы которого имеют линейное строение и который характеризуется повышенной скелетной жесткостью Конфигурация макромолекулы целлюлозы дает возможность реализации внутри- и межмолекулярных взаимодействий Современная точка зрения на структуру целлюлозы имеет в своей основе теорию аморфнокристаллического ее состояния и основывается на данных электронографических, рентгенографических и других исследований [1, 3, 4-8] Как и все гидрофильш,1е линейные полимеры, целлюлоза обладет склонностью к образованию первичных (элементарных) фибрилл, в которых группы параллельно расположенных цепей макромолекул связаны между собой множественными водородными связями Первичная фибрилла представляет собой наименьшее надмолекулярное звено целлюлозы Обшепринятой в настоящее время является модель первичной фибриллы Денниса и Престона (рис 1 2) [6, 8-11] [c.10]

Модель кристаллической ячейки целлюлозы была создана еще в 1937 г. Мейером и Мише и, хотя она подвергалась различным модификациям (Ляоаг и Марчесолг [9], Хониои Ватанабе [10 ] и др.), эта модель не потеряла своего значения и применяется и по настоящее время [11]. Ячейка кристаллической решетки, по Мейеру и Мишу, имеет моноклинную структуру и состоит из четырех глюкозных остатков, принадлежащих двум антинараллельным цепям целлюлозы (рис. 1.3). Но так как длина полимерной молекулы нативной целлюлозы значительно превышает размеры трехмерно упорядоченных областей, которые могут быть обнаружены с помощью рентгенографического метода исследования, структура самой микрофибриллы может иметь различные альтернативные формы. [c.8]

В первом разделе помегцены оригинальные работы по исследованию структуры полимеров на молекулярном уровне с помощью рентгенографического II электронографического методов, начиная с первой работы, опубликованной еще в 1937 г. по структуре тринитрата целлюлозы, и кончая более поздними работами по структуре расплавов полимеров. Из этих работ представляют несомненную и практическую ценность исследования по структуре полимеров в ориентированном состоянии, изучение плотности упаковки макромолекул различных полимеров, а также исследование начальных процессов явления структурообразования. В этом цикле работ принципиальное значение для развития представлений о структуре аморфных полимеров приобрела работа но строению линейных полимеров, опубликованная в 1957 г. Друго]1 цикл работ В. А. Каргинаг, помещенный в этом разделе, относится к изучению кристаллического сдстояния полимеров, морфологии кристаллических структур и процессам кристаллизации. [c.3]

Тогда, следовательно, наличие двойного лучепреломления пе только не является однозначной характеристикой кристалличности целлюлозы и ее производных, но и может не соответствовать рентгенографической картине волокнистой структуры, понимавшейся ранее как доказательство кристаллической природы целлюлозы, поскольку во всяком случае часть интерференций обусловлена внутримолекулярным рассеянием на отдельных звеньях цепей. Это было показано в работе Козлова и других [33], предпринявших исследование структуры и свойств эфироцеллюлозных пленок. Изучая структуру и свойства нитроцеллюлозных пленок, указанные авторы обнаружили, что обычные технические нлепки обладают типичной рентгенографической картиной аморфных тел, т. е. наличием широких интерференционных колец с равномерным распределением плотности но кольцу. ]Иикрофо-тометрирование этих колец по окружности показало прямую линию. [c.37]

Рентгенографический метод является одним из основных структурных методов исследования, который используется для определения степени упорядоченности и ориентации макромолекул или элементов надмолекулярной структуры в волокне. Получаемые при помощи этого метода результаты достаточно однозначны. Согласно данным работы различные препараты целлюлозы содержат от 30 (хлопок, рами) до 60—62% (вискозный шелк) доступной фракции, определяемой ренгенографически. / [c.77]

Наличием в целлюлозе небольшого количества звеньев маннана и ксилана объясняют пониженную растворимость некоторых ацетатов целлюлозы в ацетоне также и другие авторы . Как показали рентгенографические исследования, крупные гель-частицы являются остатками целлюлозы (стержнеобразная структура гель-частицы) или неравномерно проэтерифицированной целлюлозой с чередующимися участками целлюлозы и триацетата целлюлозы (пластинчатые структуры). [c.64]

Превращение целлюлозы I в целлюлозу И или аморфную целлюлозу приводит к снижению четкости и разрешимости спектра [447], а также вызывает изменение интенсивности некоторых полос (рис. 6.70). В табл. 6.54 представлены результаты исследования полос поглощения гидроксильных групп в поляризованных спектрах дейтерированных кристаллических модификаций целлюлозы [1064, 1075, 1076]. Маршесольт и Лянг [1067] нашли в спектре целлюлозы II те же полосы поглощения гидроксильных групп, что указаны в таблице, правда, при незначительно отличающихся частотах. Модификации III и IV имеют различные спектры в области ОН-валентных колебаний в зависимости от того, обладает ли исходный материал структурой целлюлозы I или II [1076]. По рентгенографическим данным, элементарные ячейки у модификаций nil и Шц и соответственно у IVi и IVn одинаковы, однако их ИК-спектры различаются. Обработка водой способствует обратному переходу модификации 1Ит и Шц к исходным структурам. Спектры целлюлозы IVi и IVn очень сильно напоминают спектры исходных структур. Описана еще одна модификация, характеризующаяся собственной рентгенограммой и спектром, похожим на спектр целлюлозы II [380]. [c.400]

Изменения, вызываемые добавлением пластификатора, были обнаружены Бекером рентгенографическими исследованиями полимеров. Пластификация прежде всего происходит в аморфной области полимера. Однако известны случаи, когда добавление пластификатора вызывает полное исчезновение кристаллической зоны. Получив путем ориентации пленки кристаллический ацетобутират целлюлозы, Бегеер наблюдал внедрение 15—20% диметилфталата по увеличению разрушения первоначально ярко выраженной кристаллической структуры. Эти наблюдения подтверждают выводы Эли о том, что пластификатор прежде всего вызывает процесс дезориентации вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. При добавлении в полимер не совмея1,ающихся пластификаторов кристаллическая структура сохраняется, но на рентгенограмме появляется аморфное гало пластификатора. Рентгенографическими исследованиями нленок винилита и поливинилхлорида, содержащих 35% триоктилфосфата или 28,5% пластификатора Р016, установлено , что кристаллические области в указанных полимерах содержат отрезки ценей, состоящие только из звеньев винилхлорида. [c.349]

Рассмотрим, например, структуру волокна на основе природной целлюлозы. Рентгенографическими и ИК-спектроскопичес-кими исследованиями установлено, что элементарное звено целлюлозы - ангидро-р-Ь-глюкоза - имеет конфигурацию кресла , а полимерная цепь построена из регулярно соединенных между собой, правильно расположенных в пространстве ангид-роглюкозных звеньев [c.155]

Рентгенографический анализ вслед за исследованиями при помощи поляризационного микроскопа свидетельствует об упорядоченной структуре различных опорных образований организма (целлюлоза, коллаген, фиброин шелка, миофибриллы и проч.). Анализ структуры фиброина, коллагена и др. показывает, что молекулы белка в этих фибриллах расположены в форме вытянутых нитей по длиннику и, следовательно, фибрилла представляет собой более или менее упорядоченный пучок нитевидных молекул белка. [c.384]