Сигма-комплекс

Стабильный промежуточный сигма-комплекс [c.135]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Было высказано предположение, что последовательность элементарных стадий реакции отвечает механизму окислительного сочетания. Стадия инициирования включает образование сигма-комплекса (бензолониевый ион), который затем вступает в реакцию [c.45]

Но сигма-фактор сообщает ферменту способность узнавать специфические участки связывания. Голофермент может очень прочно связываться с промоторами константа связывания при этом составляет а полупериод жизни образующегося комплекса длится несколько часов. Эта константа ассоциации является [c.133]

Освобождение минимального фермента происходит при терминации, после чего он либо связывается со свободными участками ДНК, либо с сигма-фактором, образуя голофермент, который стабильно взаимодействует только с промоторами. Сигма-фактор отделяется сразу же, как только образуется тройной комплекс. [c.134]

Сигма-фактор нужен только для инициации. Он сразу же освобождается из комплекса с минимальным ферментом, как только начинается синтез РНК. [c.135]

После того как сформируется открытый (бинарный) комплекс, следующим шагом является включение двух первых нуклеотидов и образование фосфодиэфирной связи между ними. Это приводит к образованию тройного комплекса между минимальным ферментом ДНК и синтезирующейся РНК (рис. 10.1). Данная реакция протекает настолько быстро, что период полужизни бинарного комплекса в участке прочного связывания составляет всего лишь 0,2 с. Инициация заканчивается формированием тройного комплекса, и сигма-фактор уже не является его составной частью. [c.135]

Прямая взаимосвязь между освобождением сигма-фактора и синтезом фосфодиэфирной связи неизвестна. Возможно, сигма-фактор непосредственно замещается динуклеотидом образующейся РНК возможно также, что его удаление из комплекса может быть индуцировано изменением свойств минимального фермента, происшедшим под воздействием синтезирующейся РНК. В любом случае, начиная с момента образования первой фосфодиэфирной связи, транскрипция осуществляется тройным комплексом, содержащим минимальный фермент. [c.135]

Наличие цикличности во временном объединении сигма-фактора с минимальным ферментом решает дилемму, стоящую перед РНК-полимеразой привести в соответствие взаимодействие фермента с матрицей при инициации и элонгации. Это в самом деле дилемма, поскольку для инициации требуется прочное взаимодействие только с определенными последовательностями (промоторами), тогда как при элонгации необходимо прочное связывание со всеми последовательностями, вдоль которых происходит движение фермента. Минимальному ферменту присуще высокое сродство к ДНК, которое увеличивается в присутствии новосинтезированной РНК. Однако его сродство к слабым участкам связывания слишком велико, чтобы позволить ферменту эффективно находить промоторы. При этом поиск участков прочного связывания методом проб и ошибок путем ассоциации и диссоциации может длиться много часов. Сигма-фактор значительно ускоряет этот процесс, уменьшая стабильность слабых комплексов. В то же время, стабилизируя ассоциацию в участках прочного связывания, сигма-фактор необратимо сдвигает реакцию в сторону образования открытых комплексов. Но затем действия голофермента парализуются его же собственным специфическим сродством к промоторам. Поэтому, освобождаясь от сигма-фактора, фермент снова способен связываться с любой последовательностью ДНК, что позволяет ему продолжать транскрипцию. [c.135]

Математическое обеспечение АСУ Сигма может автоматически настраиваться на параметры предприятия с помощью программного комплекса Адаптация . Такие параметры, как количество изделий и используемых ресурсов, структура предприятия и цехов и т. д., а также параметры комплекса технических средств АСУ заносятся в специальные таблицы. Информация из этих таблиц, введенная в ЭВМ, является, исходной для работы комплекса Адаптация , который автоматически формирует математическое обеспечение для АСУ конкретного предприятия. Полученный в результате комплекс программ может быть использован для создания информационной базы и решения задач функциональных подсистем, в первую очередь для управления производством в основных цехах. [c.176]

Новые данные показывают, что алкилирование ароматики первичными алкил-галогенидами (которые только с трудом могут образовать карбоний-ионы) и А1СЬ осуществляется через реакцию бимолекулярного перемещения [600—602]. Она включает образование стабилизированной соли карбоний-иона (сигма-комплекс) через взаимодействие ароматики с хлорид алюмипия-алкил-хлоридныы комплексом [c.135]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Сигма-комплекс. Соединение, в котором имеется сигма-связь (о) между электро-фильной частицей и (обычно) п-системой. Когда электрофильная частица атакует бен-вольиое ядро, промежуточно образующийся о-комплекс не ароматичен ои переходит в аамещенный бензол при отрыве водорода от атома углерода, несущего электрофильную частицу. На самом деле а-комплексы, о которых шла речь в данной главе, — просто сильно делокализованные карбокатионы. Название а-комилекс служит для объяснения того, как они образовались. [c.648]

Путем окислительной дегидрополиконденсации бензола при помощи системы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди, или только хлорного железа, Кавачнк и сотр. 1. 348 получили поли-п-фенилен, обладающий термостабильностью до 525° С и разлагающийся при 750—800° С с образованием летучих продуктов. Реакция образования поли-п-фени-лена протекает через стадию сигма-комплекса и бензенониевого иона. Последний растет как карбониевый ион. Дегидрирование путем окисления обеспечивает возобновление ароматичности, делая эту реакцию сходной по своему механизму с катионной полимеризацией олефинов [c.87]

Действие гербицидов из группы динитроанилинов обусловлено строением ароматического ядра, имеющего дефицит электронов. Вследствие этого, реагируя с нуклеофильными соединениями, они образуют стабильные сигма-комплексы (так называемые комплексы Мейзенхеймера). Некоторые другие группы (например, ОСНз, СН), выступающие в роли Яь также дают активные соединения. Если же это место занимают ионизирующиеся заместители (например, СООН, ННг), комплексы образоваться не могут и такого рода соединения гербицидной активностью не обладают. [c.39]

Представленные выше аналитические приборы и комплексы служат аппаратурной основой для создания стационарных постов контроля воздушного бассейна. Фирмы ДИЭМ , РОСТ (Россия) предлагают под ключ автоматизированные системы мониторинга окружающей среды с использованием как отечественного, так и зарубежного оборудования. Отечественные производители предлагают широкий спектр передвижных лабораторий Авто-ЭКОЛАБ (МГП Центр Метрметалл ), Атмосфера-П , АМ-73 (НТЦ атмосферного мониторинга Атмон ГГО им. А. И. Воейкова), передвижную лабораторию серии ПЛ (НПО Химавтоматика ), передвижную комплексную лабораторию экологической безопасности (ГОСНИТИ), передвижную станцию экологического контроля загрязнения воздуха на основе спектрального акусто-оп-тического газоанализатора САГА (АОЗТ СИГМА-ОПТИК ) и др. [c.218]

В 1983 г. закончены работы по созданию базового программно-технического комплекса (БПТК — АСНИ — СИГМА). В десятой пятилетке на основе комплекса разработаны и введены в эксплуатацию головные АСНИ (например, в НИФХИ им. Л. Я. Карпова — АСНИ для исследования кинетики гетерогенного катализа). В БПТК — АСНИ — СИГМА технические и программные средства построены по блочно-модульному принципу. Комплекс модулей локальных средств автоматики разработан как единая система унифицированных по конструктивным, энергетическим и логическим параметрам приборов и включает 27 функциональных групп. Каждая из них представлена рядом модификаций элемента или модуля, различающихся техническими пара- [c.121]

На основе обобщения опыта головных научно-исследовательских институтов разработаны теоретические основы автоматизации прикладных химико-технологических исследований и созданы методические материалы для проведения полного комплекса работ по АСНИ, освоен промышленный выпуск технических средств БПТК — АСНИ — СИГМА. [c.122]

По-видимому, в 0-комплексе VI происходит 1,3 (или 1 )-сигма-тропный сдвиг атома фтора с образованием другого изомерного ст-комплекса VII. Преимущественное отщепление радикалов F3 и -Вг от а-комплекса VII (ср. энергии связей С—С (83 ккал/моль 8 [85]),, С-Вг (68[54]) и -F (107-121 [54])), видимо, и приводит в основном к перфториндану. [c.64]

Голофермент (азрр а) можно разделить биохимическими методами на два компонента минимальный фермент ( зРр ) и сигма-фактор (а-полипептид). В названии компонентов отражен тот факт, что только голофермент может инициировать транскрипцию, а далее сигма-фак-тор освобождается из комплекса и собственно элонгация осуществляется минимальным ферментом. Таким образом, минимальный фермент способен синтезировать фосфодиэфирные связи на ДНК-матрице, но он не может инициировать транскрипцию в нужном участке. [c.133]

Каким образом сигма-фактор влияет на способность минимального фермента ассоциировать с ДНК Проведенные ранее эксперименты указывали на то, что сигма-субъединица непосредственно не связывается с дуплексом ДНК. Однако возможно, что она способна взаимодействовать с ДНК, находящейся в суперспирализованном состоянии, хотя мы не имеем данных о том, может ли она сама узнавать специфические нуклеотидные последовательности. В то же время известно, что когда голофермент образует прочно связанный комплекс с промотором, сигма-фактор контактирует с ДНК в области начального плавления, в точке, расположенной непосредственно перед стартовой точкой транскрипции. Добавление сигма-фактора может изменить конформацию минимального фермента таким образом, что он менее эффективно распознает слабый участок связывания и уже в форме голофермента может специфически контактировать с участками прочного связывания. [c.135]

Разработаны ППП, реализующие комплекс программных средств для генерации в автоматизированном режиме проекта конкретной АСУП. Примеры таких ППП — системы Сигма и ППП ИСУП. Хотя эти системы и широко применяются, они обладают и существенными ограничениями, связанными как со сложностями генерации системы для конкретного объекта, так и с существенными ограничениями на класс объектов, для которых они могут использоваться. [c.66]

АСУ созданы на большинстве, крупных предприятий всех отраслей промышленности. В. последующие годы получат развитие уже работающие системы и будут внедряться АСУ на новых, как правило, меньших предприятиях. Получит развитие функциональная часть АСУП. Будут продолжены работы по а в-томатизации функций управления и повышению комплексности решения задач в автоматизированном режиме. Создание комплексных АСУП будет вестись не по пути наращивания числа разрозненных задач, а на основе создания единых экономико-организационных моделей предприятий. Прообразами таких моделей для разного типа производства с разной степенью охвата функций управления являются модели, заложенные в АСУП Львов , АСУ Сигма , АСУ ВАЗа, ИСУП, СПО-проблема-ЕС [50]. Для судостроения создан комплекс сетевых моделей планирования, охватывающих деятельность предприятия в целом, постройку каждого отдельного судна и работу всех подразделений, предприятия [68]. [c.183]

Как отмечалось, некоторыми свойствами адаптации обладают ППП ИСУП и программное обеспечение АСУ Сигма . В АСУ Сигма реализована идея автоматизации проектирования АСУП, поскольку программы комплекса Адаптация выполняют автоматическую генерацию -математического обеспечения в соответствии с заданными параметрами предприятия. - [c.185]

Было обнаружено, что некоторые бактерии имеют множественные формы РНК-полимераз. Полученные на этих объектах результаты также свидетельствуют в пользу того, что. в ходе развития РНК-полимеразы могут участвовать в дифференциальной транскрипции. Например, полимераза Е. oli представляет собой большую молекулу с мол. весом 400 ООО. В состав полимера входят две различные субъединицы, ответственные за активность фермента. Однако, кроме этого основного комплекса, есть дополнительные субъединицы. Одна из них называется сигма-фактором и может быть выделена из нативного фермента. Если сигма-фактор присутствует, фермент быстро синтезирует РНК, используя в качестве матрицы различные Ьиды ДНК — собственную ДНК, ДНК тимуса теленка и ДНК фага Т4. Без сигма-фактора фермент сохраняет способность транскрибировать две первые ДНК, но почти не способен транскрибировать ДНК фага Т4. Опыты показали, что в отсутствие сигма-фактора снижается способность фермента связываться с ДНК фага Т4 и инициировать транскрипцию. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология