Слабая стабильность

Согласно этой модели, кристалл снега начинает расти с относительно стабильной формы. Однако кристалл может быть легко дестабилизирован небольшим посторонним воздействием. За этим следует быстрый процесс кристаллизации из окружающего водяного пара. Такой ускоренный рост кристалла постепенно видоизменяет его, переводя в квазистабильную форму. Затем происходит последующее возмущение, и это снова обусловливает новое направление роста с другой скоростью. Слабая стабильность снежинки делает растущий кристалл очень чувствительным даже к ничтожным изменениям в его микроокружении. Эта гипотеза была разработана физиком-теоретиком Лангером, как отмечается в недавней публикации [17]. [c.44]

Константы равновесия изомеризации, как скелетной, так и структурной, также слабо меняются с температурой (для них малы не только теплоты, но и изменения энтропии), и это приводит к относительной стабильности состава равновесной смеси в довольно щироком диапазоне температур. Содержание изопрена в равновесной смеси трех изомеров при 300 К составляет 37%, а при 700 К — 30%. Если в равновесной смеси при изомеризации присутствуют только один структурный изомер и ИЗ "-прен (это гипотетический случай), содержание последнего может быть повышено до 50—59%. Таким образом, изомеризация пипериленов в изопрен в проточном реакторе затронет не больше трети сырья и потребует значительной рециркуляции. Учитывая, что изомеризация скелета диенов сопровождается интенсивными побочными реакциями перераспределения водорода, представляется более целесообразным (по технологическим, а не термодинамическим соображениям) превращать пиперилены в н-пентан или н-пентен, изомеризация которых реализуется в промышленности. В ряде работ, в том числе и нашей [39], предложены каталитические системы для гидрирования пипериленов. [c.214]

Слабым местом всех сополимеров винилиденфторида является метиленовая группа. Именно по метиленовым группам идут термоокислительные процессы, за счет их атомов водорода происходит отщепление фтористого водорода. Поэтому повышение термической и химической стабильности фторкаучуков достигается полным исключением водородсодержащих групп в полимерной цепи [32, 33]. [c.509]

Неповторимость формы снежинок удается связать с представлениями о слабой стабильности. Образование кристаллов льда начинается с плоского гексагонального мотива кристалликов воды, растущих в шести эквивалентных направлениях. Поскольку вода быстро затвердевает, выделяется скрытая теплота кристаллизации, которая распределяется между шестью растущими выпуклостями. Эта выделившаяся теплота замедляет рост на участках, находящихся между выпуклостями. Такая модель дает объяснение дендритной, или древовидной, форме кристалла. Как незначительные различия в условиях роста двух кристаллов, так и их слабая стабильность обусловливают их неповторимое развитие. То, что находится на грани устойчивости, крайне чувствительно к небольшим изменениям и будет значительно реагировать на ничтожные усилия [17]. На каждой стадии такого роста реализуются слегка видоизмененные условия в микроокружении, что обусловливает новые изменения в развивающихся лучах (или ветвях). Однако приходится допускать, что для всех шести лучей условия микроокружения одинаковы, что определяет их почти полное тождество. [c.44]

Синтетические углеводородные масла обычно отличаются слабой стабильностью к окислению, но имеют незначительную коксуемость. Поскольку при окислении углеводородных синтетических масел, как и при окислении нефтяных масел, образуются карбоновые кислоты и другие реакционно-способные соединения, то все окисленные масла агрессивны к металлам. [c.665]

Из этих данных ясно, что соединения жирных кислот и аминов, анионная и катионная части которых связаны слабой водородной связью, обладают невысокой полярностью и характеризуются низкой стабильностью они разлагаются при 125 °С и ниже. Эти соединения, как правило, высокоэффективны по отношению к черным металлам, но вызывают повышенную коррозию цветных металлов. Соединения сульфокислот и карбамида (БМП), а также соединения алкенилянтариого ангидрида и карбамида более полярны и значительно более термостойки, что является следствием образования химической связи между анионной и катионной частями их молекул. [c.306]

Модель слабой стабильности привлекательна с точки зрения объяснения большого разнообразия форм снежинок. Но эта модель несколько [c.44]

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафтенового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо- [c.49]

Формально эту реакцию, так же как и две предыдущие, можпо отнести к реакциям объемного зарождения, поскольку диссоциация одной стабильной молекулы НаО приводит к появлению двух активных центров. Однако в исходных продуктах чистых смесей Нз—Оз воды нет совершенно, и в самых начальных фазах процесса реакция 8 вообще не имеет места. По мере развития процесса и накопления радикалов Н и ОН реакция 8 начинает становиться заметной, однако ее равновесие, как правило, сильно сдвинуто вправо, т. е. рекомбинация преобладает над диссоциацией. Следовательно, ее надо квалифицировать как гомогенный квадратичный обрыв, который, с одной стороны, сильно тормозит процесс, а с другой — является основным каналом образования воды. Ситуация, однако, существенно меняется, если исходная смесь уже слабо балластирована водой (Н + О НзО ) и процесс проводится в области высоких температур. Механизм процесса в такой системе подробно обсуждается в разд. 4.3, здесь лишь укажем, что в этом случае в самые начальные моменты процесса нри выполнении некоторых условий реакция 8 может оказаться сдвинутой влево, т. е. оказаться настоящей реакцией зарождения. [c.269]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

Все трансмиссионные масла являются минеральными маслами. Масла группы ТМ-1 - без присадок, ТМ-2 - с противоизносными присадками, ТМ-3 — со слабыми противозадирными присадками, ТМ-4 — минеральные с сильными противозадирными присадками, ТМ-5 — с сильными противозадирными присадками и высокой термоокислительной стабильностью (табл. 9). [c.24]

Ранее было показано, что боковая оттялкива.ющая сила появляется, когда сферы сближаются друг с другом так, что псевдоожиженные сферы находятся в ромбоэдрической решетке в нейтральном или в слабом стабильном состояниях. Это означает, что псевдоожиженные частицы, первоначально расположенные в строгом порядке, могут иостеиенно переходить н беспо зядочное состояние без значительного изменения сял давления, пока не изменится локальная концентрация частиц. Следовательно, можно говорить об устойчивости систем " беспорядочным расположением ч асгпц. [c.42]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Отличная от нуля энергия активации отрыва атомов галогена может рассматриваться как убедительный довод против существования слабых стабильных комплексов типа К—X—Я. Образование подобных комплексов было постулировано для а-галогенрадикалов [c.152]

ГО И катодного пиков составляет 80—90 мВ в диапазоне 20— 200 В/с, что несколько больше, чем для ДФА. Однако при более низких скоростях развертки в циклических вольтамперограммах катодного пика не наблюдается вообще, что объясняется протеканием последующих химических реакций. Для хри-зена, пирена и антрацена катодный ток при высокой скорости развертки выражен слабо стабильность катион-радикалов снижается в приведенном порядке. Катион-радикалы этих углеводородов живут несколько миллисекунд. Катодный сигнал на циклической вольтамперограмме неразличим и для трифе-нилена — через несколько секунд на электроде образуется изолирующая пленка. [c.65]

Через 10 лет после своего первого открытия, которое заключалось в сенсибилизации эмульсии к зелено-желтой области спектра, Фогель расширил зону сенсибилизации до красно-оранжевой. Однако его эмульсии обладали слабой стабильностью. Значительный успех в этом отношении был достигнут в 1930 г. Мите, который впервые применил хинолиновые красители (изоцианины) и тем самым значительно повысил стабильность фотографического материала. С 1907 по 1918 г. благодаря работам Е. Кенига и Гомолки были получены важные оптическиесенсибили-заторы, которые очувствляли эмульсию к красной области спектра. В 1918 г. впервые удалось перешагнуть границу инфракрасной области спектра [1]. Далее следует упомянуть систематические [c.219]

Длительный опыт промышленной эксплуатации насадочных колонн показал целесообразность их использования при диаметрах не больше 0,8 м. При дальнейшем увеличении диаметра насадоч-ной колонны ухудшается равномерное распределение флегмы но насадке, образуются каналы, по которым преимущественно устремляется флегма, и эффективность колонны резко снижается. Вследствие большой производительности нефтезаводских установок в переработке нефти редко встречаются колонны диаметром меньше 1 м этим в значительной степени объясняется слабое распространение насадочных колонн в нефтяной промышленности. К сожалению, насадочные колонны обладают недостаточной гибкостью в работе, выражающейся в необходимости сравнительно больших флегмовьтх чисел кроме того, в них трудно поддерживать стабильный режим работы. [c.126]

Ф л ю о р - п р о ц е с с. В качестве растворителя используется пропиленка эбонат, отличающийся высокой поглотительной способностью к H2S, СО2, OS, S2, RSR и RSH, слабым коррозионным действием па обычную углеродистую сталь, химической стабильностью и низким давлением насыщенных паров. [c.180]

Стабильность к окислению других приведенных в табл. 29 масел по спецификации MIL-L-6081 при повышенных температурах заметно слабее. Обращают на себя внимание хорошие низкотемпературные свойства масел. В частности, их вязкость при - 0 °С составила около 3000 мм /с. [c.65]

Физико-химические и эксплуатационные свойства масел по спецификации MIL-L-23699B представлены в табл. 36. Обращают на себя внимание хорошая термоокислительная стабильность не-опентильных масел при 200 °С, их малая испаряемость и слабая коррозионная агрессивность по отношению к свинцу. Высокие эксплуатационные свойства масел позволяют успешно применять их в двигателях, в которых температура масла на выходе из подшипников 190—200 °С, а поскольку эти масла обладают высокой смазочной способностью, они обеспечивают также надежную эксплуатацию агрегатов трансмиссии вертолетов и других шестереночных тяжелонагруженных агрегатов. [c.77]

Основными достоинствами анионных моющих веществ, содержащих гидрофильные сульфогруппы (кислые сложиЬю эфиры серной кислоты, алкилсульфо- и алкиларилсуль-фокислоты), являются большая растворимость в воде их кальциевых и магниевых солей, чем растворимость солей карбоновых кислот этих же металлов. Это позволяет использовать их в жесткой воде, так как образующиеся соли не мешают процессу мойки. Стабильность этих соединений в кислой среде также больше, чем стабильность солей карбоновых кислот, которые представляют собою соли слабых кислот и сильных оснований. (При использовании мыл карбоновых кислот в кислых средах выделяются жирные кислоты, оставляя пятна на очищаемых волокнах. Карбоновые мыла гидролизуют-также отрицательно влияет на во- [c.336]

Гидриды бериллия и магния — твердые вещества, разлагающиеся нри слабом нагревании на металл и водород. Это нолпмер-ные соединения, нх формулы часто записывают (ВеН2) и (MgH ) . Термическая стабильность ЭНз увеличивается в ряду ВеНа — СаНз и немного уменьшается при переходе к ВаНг. [c.314]

Восстанопительная активность элементов в одной н той же да в пределах каждой декады снижается так, ссли Тг - — энергичный восстановитель, то 2п+ восстановителем не являстся. Соответствующим образом меняется и прочность аналогичных веществ. Наоборот, при Шиакс окислительная активность растет, так, ссли Т1+ и — слабые окислите.ци, то Сг+ и + — энергичные окислители. Невысокая стабильность многих соедииений подгрупп УП1Б и 1Б объясняет существование в природе ряда металлов в свободном состоянш (подгруппа меди, семейство плитины). [c.492]

В водном растворе Со + образует высокоспиноаый комплекс [Со(Н20)б] (поскольку НаО —лиганд, обладающий сравнительно слабым полем). В водном растворе соли Со + не окисляются кислородом, нэоборот, соли Со + в водной иеде медленно окисляют НаО с выделением Оа и превращаются в соли o +.. Свойства Со + р зко изменяются при добавлении к раствору лиганда с сильным полем, образующего с Со + низкоспиновый комплекс. Поскольку Со + имеет конфигурацию шесть электронов пог/арно располагаются на трех -орбиталях с низкой энергией, состояние Со + становится стабильным, окислители легко переводят Со +в Со + растворы солей Со +, содержащие аммиак, легко окисляются кислородом воздуха, образуя комплексы Со +, например [c.561]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Исходные образцы дизельного топлива, взятые для изучения термоокислительной стабильности, — бесцветные либо имеют слабую окраску жидкости. Исследование спектров поглощения очищенных на силикагеле, но неокисленных образцов дизельных топлив разного происхождения, различной глубины гидроочистки, снятых относительно гексана в области 320-420 нм, показало, что для них характерны максимумы при 330 нм (содержание 5 = 0.02% масс.), 340-350 нм (содержание 5 = 0.05% масс.) и 300 нм (содержание 5 = 0.1-0.6% масс.). Эти результаты свидетельствуют о том, что по мере уменьшения содержания серы в топливе положение [c.139]

Таким образом, модифицирующее действие соединений рения и иридия заключается в образовании сплавов с платиной, увеличением энергии распада мультиплетного комплекса и десорбции непредельных, которые, попадая на металлические участки рения или иридия, гидрируются за счет спилловера атомного водорода до более стабильных соединений, или, попадая на участки носителя, инициируют топографическую цепную реакцию деструктивной поликонденсации с образованием кокса. Поэтому на диаграмме ДТА отсутствует экзотермический пик при 200 С, хв актерный для горения кокса на платине, наблюдается слабый пик при 380 С, обусловленный горением коксогенов на металлических центрах рения или иридия, и самый значительный пик при 500 С, характерный для горения кокса на носителе. [c.154]

Стабильность этих соединений находится в прямой зависимости от силы кислот чем сильнее кислота, тем менее прочно молекулярное соединение такой кислоты с ВР3. В этом случае также не исключен комплексообразующий механизм. Однако ВРз как комплексообразующий катализатор слабее, feм кислотные катализаторы на его основе ВРз-НгО, СНзОН-ВРз, НзР04-ВРз и ряд других. [c.21]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Электронодонорные заместители значительно увеличивают стабильность сг-комплексов за счет индуктивных и гиперконъю-гационных эффектов, но слабо влияют на стабильность я-комплексов. [c.81]

Полученные результаты объясняют тем [150 151, 1, с. 46], что при алкилировании бензола пропанолом-1 в присутствии хлорида (или бромида) алюминия в системе находятся слабый внешний комплекс бензола с катализатором, довольно стабильный комплекс с переносом заряда пропанол-1 — хлорид алюминия, л-комплексы алкилбензолов с неполной локализацией заряда на а-углеродном атоме. Отсутствие алкилкатионов при алкилировании н в момент разложения указанных выше систем дает основание считать, что изомеризация через карбониевоионный механизм может иметь место при атаке алкилирующим комплексом субстрата с образованием тройного комплекса в координационной сфере алюминия [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология