Металлокомплексы

Комплексы благородных металлов с нефтяными СС и их производными могут применяться и в других областях, например нри нанесении высококачественных металлических пленочных покрытий. Пример такого применения дан в работе [590], авторы которой проводили золочение изделий с помощью комплексных соединений хлораурата аммония с нолисульфидами, образующимися при взаимодействии нефтяных сульфидов с элементарной серой (5 1) при 200°С растворы получающегося смолоподобного вещества, содержащего металлокомплексы, наносились на поверхность изделия и обжигались при 600—800°С. [c.81]

Как показано в гл. 6, смолисто-асфальтовые вещества концентрируют в себе почти все присутствующие в нефти металлы благодаря своим высоким комплексообразующим свойствам. Высокая лабильность многих таких металлокомплексов, особенно полидентатных, может обеспечивать непрерывный обмен микроэлементами между нефтью, горными породами, пластовыми водами деталями нефтепромыслового и нефтезаводского оборудования п т. д. В этом смысле ВМС являются тем звеном, посредством которого осуществляются взаимодействия нефтяной системы с окружением. [c.202]

В поисках высокотемпературных ингибиторов обеления смазочных масел были синтезированы и исследованы комплексы металлов переменной валентности на основе серусодержащих алкилфенолов [93, с. 47]. Такие металлокомплексы обеспечивают обрыв цепей окисления ио реакции с пероксидными радикалами и многократное разложение гидропероксидов с низким выходом свободных радикалов в объем. [c.179]

Гель-хроматография на стирогеле позволила выявить наличие в смеси порфиринов соединений с молекулярной массой от 2000 до 20000 и более (после гидролиза) [357]. Возможно, что большая молекулярная масса является следствием димеризации и олигомеризации порфиринов или их металлокомплексов с САВ. [c.304]

Пептидные производные порфиринов и их металлокомплексов представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.25]

При прогнозировании каталитических свойств металлокомплексов можно выделить два уровня— качественный и количественный. На качественном уровне прогнозирования осуществляется выбор элементного состава металлокомплекса или группы металлокомплексов, которые могут быть вероятными катализаторами данной реакции, а также реакционных условий, которые будут способствовать проявлению у этих металлокомплексов каталитических свойств. На количественном уровне прогнозирования дается оценка величины активности металлокомплексов выбранного состава, а на [c.251]

Если рассматривать возможность прогноза, начиная с уровня элементарных превращений металлокомплекса, то следует заметить, что реализация такого подхода в настоящее время может позволить определить только класс металлокомплексов, способных, в принципе, вступать в искомую стехиометрическую реакцию. К сожалению, мы пока имеем очень скудную информацию об энергетике элементарных превращений (исключение, пожалуй, составляют реакции замещения лигандов и внешнесферного переноса электрона, для которых разработаны также и хорошие теории). Такое состояние дел, а также недостаточное количество данных об энергиях связей переходный металл — водород и влиянии на эти величины гетероатомов, принадлежащих лигандам, не позволяет оценить, например, значения констант равновесий таких элементарных превращений, как внедрение, окислительное присоединение, восстановительное элиминирование, что в конечном счете не позволяет выбрать металлокомплекс, наиболее склонный к заданной стехиометрической реакции. [c.253]

Во всяком случае, можно сказать, что программа работ по прогнозированию каталитических свойств металлокомплексов, реализуемая в настоящее время советскими химиками, в частности, учеными Института катализа Сибирского отделения АН СССР, открывает широкие перспективы. [c.255]

Порфирины и их металлокомплексы, ковалентно связанные с пептидами, содержащими полифункциональные аминокислотные остатки, представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.153]

НИТРИЛЬНЫЕ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ -ПРИСАДКИ ИНДУСТРИАЛЬНОГО МАСЛА [c.10]

Нитрильные металлокомплексы - присадки индустриального масла [c.115]

Нефтяные АС могут служить эффективными присадками для жидких и твердых углеводородных систем. Производные карбазола эффективны в производстве бессеребряных фоточувствительных материалов. В составе металлокомплексов с хлоридами меди и кобальта АС проявляют каталитическую активность при окислении меркаптанов дизельных топлив и электровосстановления кислорода. Нейтральные АС нефти можно использовать для активации углеродного носителя с целью получения кислотных катализаторов. [c.4]

Во время титрования при pH 10 в точке эквивалентности происходит переход красного металлокомплекса индикатора в свободный, [c.484]

Во время титрования при рН>11 происходит переход красного металлокомплекса мурексида в свободный мурексид сине-фиолетового цвета. [c.485]

При изучении фрагментного состава керогенов в последние годы нашла применение и окислительная деструкция [398—402], особенно метод ступенчатого окисления оргадической массы малыми порциями разбавленного щелочного раствора КМПО4. В деструктивных исследованиях смолисто-асфальтовых компонентов нефти эти методы практически пока не использовались. Селективное окисление хромовой смесью применено для расщепления нефтяных порфиринов или их металлокомплексов до малеинимидов [c.45]

AgNOз (концентрация раствора 4 г/л), при трехкратной экстракции извлекало из водной фазы 99% ионов Ад+. Выделение металла и регенерация дизельного топлива легко осуществляются с помощью обработки металлокомплексов (органической фазы) 2— 4 N водным раствором щелочи. [c.81]

Можно считать твердо установленным, что все порфирины практически любой нефти находятся в виде металлокомплексов с ва-надилом (У0 +) и никелем. Достоверных исключений из этого правила неизвестно. [c.141]

Соотношение V0- и Ni-порфирипов зависит от thITS. нефти. В сернистых и высокосернистых нефтях большая часть порфиринов, как правило, представлена ванадиловыми комплексами, в малосернистых нефтях зачастую преобладают никельпорфирины. Нередки случаи близкого содержания обоих металлокомплексов [809]. [c.143]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Было высказано предположение о существовании химической связи порфирин — пептид [390]. Однако до недавнего времени единственным доводом в пользу этого было увеличение объема выхода металлокомплексов (УО, Ге) ископаемых порфиринов при гельхроматогфафии на полистироле после их гидролиза [389], [c.146]

В особый тин нефтяных внутримолекулярных металлокомплексов исследователи выделяют так называемые исевдоиорфири-ны. Под этим термином объединяются мономолекулярные тетра-пиррольные лиганды с нарушенным по сравнению с порфином я-электронным сопряжением по макроциклу. Такое нарушение может быть вызвано дополнительной ароматической системой заместителей (I), включением порфинного цикла в конденсированные полиароматические структуры (II), частичным гидрированием с образованием хлориновых (III) или еще более гидрированных циклов, а также полным разрывом макроцикла до линейных структур тппа желчных пигментов (IV) [8, 893]. [c.165]

Реакция протекает гетеро- либо гомогенно-каталитическн (оксиды апюминия, хрома платина, палладий, медь металлокомплексы), а также при использовании акцепторов водорода (сера, хиноны, полнены и т.д.). [c.229]

В спектрах ЭПР смесей пoлyчeш ыx водорастворимых комплексов и индивидуальных фракций, выделенных методами хроматографии, зарегистрированы линии парамагнитных центров (в случае платиновых комплексов, предположительно, от Pt ) и линии радикала фуллерена. ИК- спектры продуктов подобны спектру, приведенному в литературе для водорастворимого металлофуллерола Рг С82 [I]. Присутствие фуллеренов в составе водорастворимых металлокомплексов подтверждено методом масс-спектрометрии. [c.101]

Заметим, что поглощение данным твердым соединением атомов тех или иных элементов, в том числе и входящих в его состав, связанное с образованием межатомных связей между поглощенными атомами и исходными атомами твердого вещества, с химической точки зрения следует рассматривать как процесс образования новых твердых соединений, например, ряда твердых оксидов титана или ряда металлокомплексов [ЫаС1]Ыа,г, так как этот процесс приводит, конечно, к образованию кристаллической структуры иного строения, чем исходная. В их структуре есть и атомы в междоузлиях и вакансии, но нет никакого избытка элементов. Это становится ясно, если учесть истинные валентности элементов. [c.168]

Наибольшую пользу в этом аспекте приносят результаты развития химии координационных соединений, открывшие громадное разнообразие типов металлокомплексов и их реакций, а также теоретической химии, заострившей внимание химиков на той роли, какую играет электронная структура центрального атома металла и лигандов металлокомплекса в его способности активировать вступаю-и ие в реакцию молекулы. Благодаря работам Дж. Гальперна, Дж. Колмана, Р. Уго, Р. Хека за рубежом и М. Е. Вольпина, А. Е. Шилова, И. И. Моисеева, К. Б. Яцимирского в нашей стране, проведенным за последние 15—20 лет, понимание общих закономерностей активации большинства простых молекул, таких, как Н2, СО, О2, N2, С2Н4, СН4, СО2, продвинулось достаточно далеко. [c.251]

Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

Элементарные превращения металлокомплекса, комбинируяс11 в различной последовательности, определяют то разнообразие реакций, которое может проявить данный комплекс при взаимодействии с различными органическими и неорганическими молекулами как стехиометрический реагент. Такую последовательность элементарных преврап1ений формализуют в понятие стехиометрическая реакция металлокомплекса . [c.252]

Наиболее реально в настоящее время прогнозирование состава металлокомплексных каталитических систем с уровня стехиометрических реакций металлокомплекса. В этом случае как исходный металлокомплекс, вступающий в стехиометрическую реакцию, так и конечный, образующийся в результате этой реакции, являются. менее экзотическими веществами, чем формирующиеся, например, в ходе элементарных превращений (они не содержат, например, связей металл - углерод, металл — водород). Это позволяет провести необходимые термодинамические расчеты для оценки констант равновесий стехиометрических реакций, из которых будет состоять каталитический цикл величин изменения этих констант при вариации растворителя, легандов, температуры и в конечном счете определить условия, необходимые для возникновения заданного каталитического цикла. [c.253]

Перспективным. в этом отношении являются исследования, направленные на получение новых интерметаллидов, соединений металлов с неметаллами типа карбидов, нитридов, оксикарбидов, карбонитридов, силицидов, фосфидов и их оксиформ, металлокомплексов, в том числе кластеров комплексонатов и т. д. [c.275]

Соединения, хиральность которых вызвана ограниченным враи ением других типов. Оптически активными могут быть замещенные парациклофаны наиример, соединение 18 было разделено на оптические изомеры [42]. В данном случае хиральность вызвана тем, что вращению бензольного кольца препятствует наличие карбоксильной группы, которая не может пройти сквозь алициклический цикл. Хиральными являются также металлоцены, содержащие в одном цикле по крайней мере две различные группы [43]. Более двухсот подобных соединений было разделено на оптические изомеры, одним из примеров служит соединение 19. Хиральность была также обнаружена в других металлокомплексах с подходящей геометрией [44]. Например, [c.141]

Проведено исследование фотоокисления липидных субстратов - компонентов биологических мембран в присутствии производных тетрафенилпорфирина 5,10,15,20-тетракис(4-метоксифенил)порфирина (МТФП), 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-трет-бутилфенил)порфирина (ТБП) и металлокомплексов ТФП Со-ТФП, Си-ТФП, Zn-ТФП. Установлено, что влияние фотосенсибилизатора на скорость фотоокисления метилового эфира линолевой кислоты уменьшается в следующем порядке [c.58]

Пептиды, модифицированные остатками порфиринов и их металлокомплексов, являются интересными объектами для исследования их биологических и физико-химических свойств. Известно применение геминпептидов в качестве удобных моделей для изучения активных центров [c.13]

Механизмы внутримолекулярных перегруппировок. Исследована кинетика и установлены механизмы карусельных перегруппировок производных 3-, 5-, 7-циклополиенов. Получена широкая серия новых хираль-ных бифункциональных лигандов циклопентадиенового ряда с донорной амидиновой группой в боковой цепи и 5-, р- и /-металлокомплексы на их основе. С помощью рентгеноструктурного анлиза, ЯМР Н, С, ИК-, УФ-и масс-спектроскопии установлено строение этих соединений. Благодаря высокой устойчивости к кислороду и влаге воздуха, хорошей растворимости в полярных растворителях, включая воду, высоким барьерам рацемизации и каталитической активности они являются перспективными каталитическими медиаторами энантиоселективных реакций. [c.120]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.67 , c.355 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.7 , c.13 , c.291 , c.299 , c.369 , c.473 , c.474 , c.475 , c.476 , c.477 , c.478 , c.479 , c.480 , c.481 , c.482 , c.483 , c.484 , c.485 , c.486 , c.487 , c.488 , c.489 , c.490 , c.491 , c.492 , c.493 , c.494 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология